Наложение - полоса - поглощение
Cтраница 2
На спектре проводят базовую линию как касательную к крыльям общей полосы, образованной в результате наложения полос поглощения структур VII и VIII. В аналитических точках спектра 1171 и 1156 см - измеряют оптические плотности Di от базовой линии. [16]
В случае адсорбции на пористом стекле паров воды интерпретация спектров представляет некоторые трудности, поскольку спектральная картина осложняется наложением полос поглощения адсорбированной воды и полосы поверхностных групп ОН с ее асимметричным длинноволновым крылом. К тому же в случае адсорбции паров воды на сильно дегидратированной поверхности пористого стекла следует иметь в виду возможность хемо-сорбции ее молекул, заключающейся в образовании новых поверхностных групп ОН. [17]
Значительно сложнее идентификация отдельных полос в абсорбционных молекулярных спектрах; Большая собственная ширина полос приводит к тому, что наложение полос поглощения различных веществ наблюдается очень часто. Повышение точности определения длины волны обычно не представляется возможным вследствие большой ширины самой полосы. Кроме того, это не всегда приводит к повышению точности при идентификации, так как длина волны максимума полосы поглощения может изменяться в зависимости от состава пробы, растворителя и других условий. [18]
Если предполагается такая реакция, как показано выше, то сильную полосу при 1610 слг1 можно интерпретировать как результат наложения полос поглощения координированных групп СОО V и ионизированных групп СОО Па и Ilia. Слабую полосу при 1724 смг1 приписывают неионизированной группе СОО иона Па. [19]
Количественный анализ многокомпонентной смеси производится при условии выполнимости закона Веера либо так же, как в вышеописанном методе, когда аналитик нашел полосы поглощения отдельных компонентов, совершенно свободные от наложения полос поглощения других компонентов смеси, либо с помощью аналитического метода. [20]
Некоторые результаты этого исследования представлены на рис. 12.10. Спектры, записанные при времени задержки 100 пс, несколько уширены по сравнению со спектрами, относящимися ко времени задержки 200 пс, что обусловлено наложением полос поглощения Sn - Sl свободного пирена на полосы поглощения гетероэксимера. [21]
В первой из этих работ в инфракрасных спектрах алюмосиликат-ного катализатора и силикагеля, адсорбировавших газообразный аммиак, были обнаружены максимумы поглощения, характерные для ионов NHt - Область частот колебаний молекул аммиака не была исследована из-за наложения полос поглощения воды, присутствовавшей на поверхности адсорбентов. [22]
Максимумы на УФ-спектрах технического карбина, содержащего 11 8 % действующего начала, остальное - эмульгатор, растворитель, антикоррозийное вещество [1], несколько смещены влево: А-тах 276 и 285 нм, что может быть объяснено наложением полос поглощения компонентов технического препарата. [23]
Нами предложено в качестве внутреннего стандарта применять свободный фенол. Наложение полосы поглощения фенильной группы самой смолы не мешает определению. Введение в пленку смолы избытка свободного фенола позволяет анализировать различные растворимые модифицированные и немодифицированные эпоксидные смолы. Количество фенола берется достаточно большим, с тем чтобы его концентрация была постоянной по сравнению с концентрацией эпоксидных групп. [24]
В области деформационных колебаний в спектре тетрагидрофурфурилового спирта наблюдается общее поглощение с неясно выраженными максимумами. Это объясняется наложением полос поглощения свободных и ассоциированных гидроксильных групп и полос С - Н - связей. Подобная картина наблюдается в спектре фурфурилового спирта. При разбавлении тетрагидрофурфурилового спирта четыреххлористым углеродом их четкость улучшается и происходит заметный рост интенсивности полосы 1397 см-1 и ослабление полосы 1459 см-1. Это объясняется увеличением числа свободных О - Н - групп и уменьшением степени ассоциации при разбавлении спирта неполярным растворителем. Исходя из этого, можно с достаточным основанием считать, что полоса 1397 см-1 относится к деформационным колебаниям свободных гидроксильных групп, а полоса в области 1459 см-1 - к их ассоциатам. [25]
Такой путь, конечно, более длителен и менее удобен, чем биам-перометрический способ или фотометрирование без отбора раствора из ячейки, но он не требует специального изготовления индикаторной системы или вмонтирования ячейки в фотометр. Фотометрический способ ограничен из-за опасности наложения полос поглощения посторонних примесей в анализируемом растворе на полосу компонента, по которому ведется контроль хода титрования. С другой стороны, он имеет перед биамиерометрическим то преимущество, что в титруемый раствор не вводится никаких дополнительных электродов, на которых возможны, по крайней мере в принципе, побочные процессы. [26]
 |
Инфракрасный фотометр для газового анализа. [27] |
Эти последние в зависимости от степени наложения полос поглощения будут показывать большие количества этилена, и получатся повышенные результаты. Мешающее влияние метана устраняют введением чистого метана в интерференционную кювету, отфильтровывающую из обоих пучков длины волн, поглощаемые этим компонентом. Этот прием непригоден для исключения вредного влияния этана, ввиду того что в этом случае наложение полос очень значительно. Чувствительность к этану можно снизить, заполняя этим газом компенсирующую кювету, через которую проходит только рабочий световой пучок; правда, такая мера незначительно снижает чувствительность прибора к этилену. Удовлетворительные результаты по этому методу получают при анализе газовой смеси, содержащей 0 - 10 % этилена. [28]
Такой путь, конечно, более длителен и менее удобен, чем биамперометрический способ или фотометрирование без отбора раствора из ячейки, но он не требует специального изготовления индикаторной системы или вмонтирования ячейки в фотометр. Применение фотометрического способа ограничено из-за опасности наложения полос поглощения посторонних примесей в анализируемом растворе на полосу компонента, по которому ведется контроль за ходом титрования. Однако этот способ имеет перед биамперометрическим то преимущество, что в титруемый раствор не вводится никаких дополнительных электродов, на которых возможны, по крайней мере в принципе, побочные процессы. Кроме того, при благоприятном выборе длины волны можно добиться довольно высокой селективности, а чувствительность определения можно повышать, изменяя длину волны или увеличивая толщину слоя фотометрируемого раствора. [29]
Выше было указано, что по вопросу о строении амино - и оксипиримидинов, для которых можно допустить существование таутомерных форм, еще не имеется единой точки зрения, и доказательства, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии, сами по себе не являются бесспорными. Так, например, в области 3000 слг1 происходит наложение полос поглощения, характерных для связанных групп ОН и NH, что приводит к определенным трудностям, тогда как в области 1600 см-1 могут появиться полосы, обусловленные деформационными колебаниями связей NH, колебаниями кар-бонила и двойных связей кольца. [30]
Страницы: 1 2 3 4