Наложение - полоса - поглощение
Cтраница 3
Значительно сложнее идентификация отдельных полос в абсорбционных молекулярных спектрах. Большая собственная ширина полос приводит к тому, что наложение полос поглощения различных веществ наблюдается очень часто. Повышение точности определения длины волны обычно не представляется возможным вследствие большой ширины самой полосы. Кроме того, это не всегда приводит к повышению точности при идентификации, так как длина волны максимума полосы поглощения может изменяться в зависимости от состава пробы, растворителя и других условий. [31]
Таким образом, исследование нефтяных меркаптанов, сульфидов и тиофенов методами ИК - и УФ-спектроскопии подтверждает или отвергает наличие тех или иных типов соединений в анализируемых продуктах. Однако интерпретация спектра смеси, состоящей из ОСС и углеводородов, обычно усложняется из-за сильного наложения полос поглощения одинаковых структурных групп молекул. Поэтому при определении состава сложных смесей сераорганических соединений могут быть использованы метод добавок индивидуальных соединений и калибровочные графики, полученные на искусственных смесях индивидуальных соединений с нефтяными сераорганическими соединениями. [32]
Преимуществом метода молекулярной абсорбционной спектроскопии является то, что в нем используется относительно простая аппаратура. Однако этот метод, очевидно, не применим к системам, в которых может происходить наложение полос поглощения исходных веществ, промежуточных частиц или продуктов реакции. [33]
Кантом и Литтлом, не было найдено в спектре полосы при 1600 см 1, которая соответствовала бы антисимметричному деформационному колебанию. Эта полоса, обычно весьма широкая и слабая в координационных соединениях аммиака, может быть не замечена вследствие наложения полосы поглощения в спектре самого пористого стекла, которая находится приблизительно при этой же частоте. Область спектра ниже 1450 см 1 маскируется интенсивным поглощением кремнезема и не может быть изучена. [34]
Хотя физико-химические свойства обычного и дейтерирован-ного пористого стекла практически тождественны, возможность получения дейтерированных образцов имеет большое значение для изучения поверхностных свойств адсорбентов спектроскопическими методами. Полосы поглощения групп ОН и OD лежат практически в различных областях инфракрасного спектра; это во многих случаях позволяет исключить наложение полос поглощения гидроксильных групп на полосы поглощения адсорбированных молекул. [35]
 |
Спектр полилаурил-метакрилата ( ГОША в растворе и адсорбированном состоянии. [36] |
В работе [95] интерферометрическим и спектральным методом изучена адсорбция поливинилацетата ( ПВА), полиметил-метакрилата и полибутилметакрилата из растворов в СНС1з и СС14 на аэросиле с гидроксилированной и метоксилированной поверхностью. В спектре наблюдается полоса поглощения с максимумом 1740 см-1, принадлежащая свободным карбонильным группам молекул ПВА, а также отчетливое плечо с низкочастотной стороны, обязанное наложению полосы поглощения возмущенных карбонильных групп. Поскольку эти спектры получены при весьма малых концентрациях полимера в объеме раствора, поглощение карбонильных групп практически целиком обязано полимеру, находящемуся на поверхности. [37]
Так, согласно Гильмерсу и Першу ( A. Paersch, 1932), кривая поглощения 1-иод - З - фенилпропана, С6НБ ( CH2) 8J ( n 3) с хромофорными группами С6Нб - и J - может быть получена наложением полос поглощения йодистого пропила и пропилбензола с точностью, лежащей в пределах ошибок опыта. [38]
Это можно заметить из сравнения спектров поглощения соединений, в которых атом серы отделен от винильной группы углеводородными звеньями, и соединений, в которых такие звенья отсутствуют. Увеличение экстинкции в спектрах этих сульфидов по сравнению с экстинкциями в спектрах аналогичных насыщенных сульфидов ( табл. 5 и 8) может быть связано или с взаимодействием орбиталей атома серы и С-С - связей или с наложением полос поглощения той и другой групп. [39]
Кэннон и Сазерлэнд [17, 18] применяли методику суспензий, но результаты были недостаточно хорошими из-за очень сильного рассеяния, обусловленного присутствием частиц большого размера. Как и обычно в этой методике основная трудность связана с наложением полос поглощения минерального масла на спектр основного вещества. В этих случаях для получения спектра угля в областях собственного поглощения углеводородных масел в качестве наполнителей применяют полностью хлорированные или фторированные углеводороды. Большим преимуществом методики суспензий является то, что мелкорастертые частицы защищены наполнителем от воздействия воды и воздуха, а, кроме того, тепло, выделяющееся при растирании, рассеивается в наполнителе. [40]
Как видно из полученных данных, I метод дает сравнимые результаты со П методом но несмотря на это, I метод требует осторожного применения. В этом методе предполагается что в ИК-спектре наблюдается поглощение функциональных групп всех типов соединений и что эти полосы разрешаются. Но в то же время в данном случае возможна ошибка из-за наложения полос поглощения разных типов гетероатомных соединений. [41]
Для подтверждения идентичности строения синтезированного ацеталя и ацеталя, полученного каталитически, были сняты их МК-спектры. Полоса поглощения 2780 см-1, характерная для алкилацеталей, имеется в том и в другом спектрах. Нельзя выделить в спектре полосы поглощения, характерные для первичного спирта ввиду наложения полос поглощения циклических эфиров. Полоса 1720 см-1, имеющаяся в спектре ацеталя, полученного термокаталитически, указывает на примесь карбонильного соединения. При повторной очистке интенсивность карбонильной полосы уменьшается. [42]
Достаточно широко используют ИК-спектроскопию и-для исследования гегероатомных соединений нефти после ее выделения и разделения на узкие фракции. В ИК-спектрах сырых нефтей и их фракций обнаруживаются практически все характеристические полосы поглощения основных функциональных групп. Многокомпонентность состава, внутри - и межмолекулярная структура нефтяных систем обусловливают сложную картину перекрывания и наложения полос поглощения с искажением их формы и интенсивности. Поэтому прямая идентификация и тем более количественное определение функциональных групп по интенсивностям поглощения в ИК-спектрах оказываются невозможными. Однако возможности ИК-спектроскопии расширяются по мере развития методов разделения нефти на однотипные группы компонентов. [43]
 |
Типичный спектр Н ЯМР нефтяной фракции. [44] |
Достаточно широко используют ИК-спектроскопию и для исследования гетероатомных соединений нефти после ее выделения и разделения на узкие фракции. В ИК-спектрах сырых нефтей и их фракций обнаруживаются практически все характеристические полосы поглощения основных функциональных групп. Многокомпонентность состава, внутри - и межмолекулярная структура нефтяных систем обусловливают сложную картину перекрывания и наложения полос поглощения с искажением их формы и интенсивности. Поэтому прямая идентификация и тем более количественное определение функциональных групп по интенсивностям поглощения в ИК-спектрах оказываются невозможными. Однако возможности ИК-спектроскопии расширяются по мере развития методов разделения нефти на однотипные группы компонентов. [45]
Страницы: 1 2 3 4