Cтраница 4
![]() |
Влияние свойств носителя на стабильность катализатора. [46] |
Исходя из этих наблюдений можно было предположить, что изменение химического состава алюмосиликата может явиться одним из путей повышения стабильности платинового катализатора изомеризации. В табл. 2 приведены результаты испытания на стабильность ( по принятой методике) образцов платинированного алюмосиликата с содержанием около 10 и 20 % АЬОз. Падение активности значительно меньше для катализаторов, полученных нанесением платины на высокоглиноземистые алюмосиликаты. [47]
Наряду с этим в результате последовательной реакции гидро-генолиза, главным образом МЦПД, образуется до 10 % нежелательных побочных продуктов - парафинов. Такие условия достигаются, если уменьшить размер частиц обоих компонентов катализатора приблизительно до 5 мкм. Эффективность совместного действия дегидрирующих и кислотных центров обычно достигается нанесением платины на кислотный компонент бифункционального катализатора. [48]
Указанные преимущества диффузионных покрытий настолько существенны, что они довольно медленно заменяются конденсированными и являются наиболее распространенными для защиты от высокотемпературного окисления никелевых сплавов. Так, например, авторы работы [2] отмечают, что в Англии конденсированное покрытие применяется только для лопаток турбины высокого давления двигателя Пегас. Для защиты лопаток турбин остальных авиационных двигателей применяют диффузионное алюминид-иое покрытие RPS-320, а для защиты лопаток турбин промышленных и морских газотурбинных двигателей используют платино-алюминид-ные покрытия, при получении которых после нанесения платины алитирование либо хромоалитирование производят в порошках. [49]
Чтобы избежать чрезмерного расщепления углеводородного сырья в начальный период работы катализаторов риформинга, в ряде случаев прибегают к их ссернению непосредственно после нанесения платины на окись алюминия. Обработку катализаторов чаще всего проводят сероводородом. Кроме него могут быть использованы другие серусодержащие соединения, например сернистый аммоний, тиомочевина и др. В результате подобной обработки образуется сернистое соединение платины, которое непосредственно перед эксплуатацией катализатора восстанавливают до металла. Неосерненные катализаторы после нанесения платины и сушки при 110 - 130 С обычно прокаливают в токе воздуха или азота при температуре 350 - 600 С. Одной из основных задач прокаливания является обезвоживание катализатора. [50]
Кажется весьма вероятным, что соотношение количеств, платины на внешней и внутренней поверхности цеолита должно в значительной мере определяться способом нанесения платины, при этом есть основания полагать, что доля платины на внешней поверхности существенно больше в случае пропиточных катализаторов по сравнению с ионообменными. Это вытекает из самого метода нанесения платины пропиткой. Поскольку платинохлористоводородная кислота практически не адсорбируется цеолитом, ее отложение на носителе происходит при упаривании суспензии цеолита в растворе F PtCle. Естественно, что такой способ нанесения платины приводит к неравномерному распределению пла-тиносодержащего соединения по грануле носителя и концентрации его на внешней поверхности. При введении металла ионным обменом катионы платины распределяются первоначально по одному в строго определенных ионообменных местах цеолита, что обеспечивает более глубокое проникновение ионов платины в гранулу цеолита. Различия в первоначальном распределении платины в ионообменных и пропиточных катализаторах должны проявляться и в восстановленных образцах, если в результате восстановления не вся платина выходит на внешнюю поверхность цеолита. [51]
В качестве материала нерастворимых анодов используются в основном платина и ее сплавы. Как правило, аноды изготавливают из биметалла платина - титан или платина - ниобий. Методы нанесения платины на подложку различны ( гальванический, диффузионный, взрыв, прокатка) в зависимости от конструктивных особенностей и размеров анодов, а также условий их эксплуатации. Технические характеристики анодов, полученных различными методами нанесения платины, существенно различны, однако практическое применение получили все методы. [52]
В работе [197] приведены данные исследования структуры боросили-катных глазурей с содержанием ВгОз, равным 18 - 47 %, используемых как легкоплавкие покрытия для технической керамики. При содержании ВгО3, равном 28 и 44 %, выявляются четко выраженные двухфазные структуры, состоящие из аморфной матрицы и диспергированной в ней микрофазы частиц кубической формы размером 0 1 - 0 5 мкм. Кристаллическая микрофаза, по-видимому, представляет собой бораты щелочных металлов, либо, что менее вероятно, - кальция или алюминия. С и из-за высокой смачиваемости могут быть использованы для нанесения платины на керамическую поверхность. [53]
Для приготовления рабочего раствора необходимо 2 г платины растворить в смеси концентрированных кислот соляной и азотной ( соответственно 35 и 5 мл) при нагревании. Раствор упаривается до 20 мл. Для нанесения платины к 5 мл раствора прибавляется 0 5 г гидроксиламингидрохлорида. Вместо последнего можно применять гидроксиламинсульфат или формалин. После нанесения платины поверхность изделия сушат и обжигают. Толстые покрытия получают многократным повторением процесса. [54]
![]() |
Удельная активность платины в реакции электровосстановления кислорода при. г 0 95 В.| Удельная активность платины в реакции электроокисления водорода при.. 0 03 В. [55] |
Эти исследования были продолжены [77] в концентрированной фосфорной кислоте при 177 С. Несмотря на значительный разброс экспериментальных данных, автор считает, что в интервале удельных поверхностей 10 - 80 м2 / г удельная активность платины снижается примерно вдвое. При этом имеет место изменение наклона поляризационной кривой. В случае осадков с удельной поверхностью 10 - 30 м2 / г величина дЕ / dlgj составляет - 0 11 В, а на высокодисперсных катализаторах наклон уменьшается до 0 09 В. Путем изменения условий нанесения платины на уголь были приготовлены катализаторы с удельной поверхностью от 25 до 190 м2 / г, что соответствует изменению средних размеров частиц платины от - 100 до 15 А. Конструкция газодиффузионного электрода и условия опытов были выбраны таким образом, что внутренняя поверхность электродов была равнодоступной. В соответствии с этим удельная активность в расчете на истинную поверхность ( Ав) практически не зависит от дисперсности в интервале размеров частиц платины 100 - 25 А и снижается примерно в 3 раза при уменьшении размера частиц ниже 15 А. [56]