Cтраница 1
Бевингтон, Гузман и Мелвилл [57] использовали меченые атомы для определения кинетики реакции передачи цепи на полимер в процессе полимеризации стирола. [1]
Бевингтон и Ивиз [40] облучали моноволокна найлона номера 600 у-лучами в вакууме, затем обрабатывали меченным С14 акрилонитрилом. [2]
Бевингтон, Гусман, Мелвилль [238], а также Джонес, Мел-вилль и Робертсон [239] подвергали фотолизу сополимер винил-бромида или n - бромстирола в среде мономера под действием ультрафиолетового света. В результате фотолиза отщепляется галоид, а в цепи полимера образуются свободные радикалы, на которых и нарастают прививочные цепи. [3]
Бевингтон и Иве [662] синтезировали привитые сополимеры акрилонитрила ( содержащего С14) с полистиролом, териленом и найлоном действием паров акрилонитрила на соответствующие полимеры, облученные у-лучами при комнатной температуре. [4]
Бевингтон и Ганем 26 изучали влияние бензохинона, меченного14 С, на сополимеризацию стирола с метилметакрилатом. Скорость реакции на ранних стадиях уменьшается вследствие сополимеризации хинона с мономерами с образованием низкомолекулярных продуктов. Хинон реагирует со етврольным радикалом Б 16 раз быстрее, чем метакрилатный радикал. По мере протекания реакции относительное количество вошедшего в продукт хинона уменьшается и средний молекулярный вес увеличивается. Это явление, по-видимому, можно объяснить тем, что более полярный мономер ( акрилат) преимущественно сольватирует растущие цепи, в результате чего повышается концентрация акрилата в реакционных центрах. [5]
Бевингтон и Брукс [61] исследовали полимеризацию стирола в растворе бзнзола при 60ЭС применяя три образца перекиси бензоила: меченной в кольце, меченной в карбоксиле и меченной как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бензоатные группы. [6]
Бевингтон и Нориш [136] провели исследование кинетики низкотемпературной полимеризации. [7]
Бевингтон и Трот [38] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. Замена амин-ного водорода на дейтерий привела к выводу, что первичной реакцией является отщепление аминного водорода. [8]
Бевингтон и Брукс [64] исследовали полимеризацию стирола в растворе бензола при 60, применяя три образца перекиси бензоила: меченой в кольце, меченой в карбоксиле и меченой как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бен-зоатные группы. В другой работе [25] измерялась скорость полимеризации, инициированная теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензокла. [9]
Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [14] исходили из меченного в метальной группе ацетона ( С Н3) 2СО, имея в своем распоряжении 4 5 г препарата с удельной активностью 8 мккюри / г. Арнет и Петерсон [2] использовали в качестве исходного вещества меченый цианид. [10]
Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [14] также получили удовлетворительные результаты с помощью многократных переосаждений. Бевингтон, Брэдбери и Барнет [12] были особенно заинтересованы в том, чтобы низкомолекулярный полимер не удалялся, и в некоторых случаях предпочитали растворять полимер в бензоле, сушить вымораживанием и экстрагировать кипящей водой 20 раз. Этот метод был проверен на неактивном полимере, смешанном с активным катализатором. [11]
Бевингтон и Трот [73] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. [12]
Бевингтон, Брэдбери и Барнет [24] измерили v, применив радиоактивный инициатор - меченный С14 динитрил азодиизомасляной кислоты и определив количество осколков инициатора в полимере из измерений радиоактивности СОг, образовавшейся при сожжении полимера. [13]
Бевингтон [34], применяя радиоактивные изотопы, изучал продукты распада динитрила а, а - азодиизомасляной кислоты в отсутствие мономера. Были сделаны анализы на предполагаемые продукты соединения и диспропорционирования первичных радикалов, а именно динитрил тетраметилянтарной кислоты и смесь нитрилов изомасляной и метакриловой кислот. Установлено, что относительные количества продуктов этих двух типов реакций изменяются с глубиною распада: при высоких степенях превращения наблюдается большая тенденция к образованию динитрила. В литературе [36 - 38] описан ряд измерений эффективности инициирования динитрилом а, а - азодиизомасляной кислоты. [14]
Опыты Бевингтона [62] по полимеризации стирола с радиоактивной перекисью бензоила позволяют оценить величину эффективности инициирования. [15]