Направление - изомеризация
Cтраница 2
Если известно относительное транс-влияние лигаидов и какой из них наиболее лабилен, то направление изомеризации может быть в большинстве случаев намечено теоретически. [16]
Роль гетерогенных катализаторов в реакциях продолжения цепи особенно четко подчеркивается изменением скорости и направления изомеризации перекисных радикалов. [17]
 |
Схематическое изображение изменения энергии активации Гиббса при превращении катионов друг в друга в зависимости от числа ( п углеродных атомов в цикле. [18] |
На рис. IV-2 приведена зависимость стабильности катионов от числа атомов углерода в цикле, стрелками показано направление изомеризации или наличие равновесия. [19]
Полученный результат заставил сделать к ранее выведенному правилу об изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов, гласящему, что изомеризация однозамещенных ацетиленов и однозамещенных и симметрично замещенных алленов идет в сторону образования двузамещен-ных ацетиленов, добавление, что направление изомеризации может зависеть также и от характера радикалов, замещающих водород ацетилена или аллена. [20]
Изомерные превращения как результат интрамолекулярных перемещений водорода ( в а -, ( 3 - или у-ноложешю) имеют место или в молекулах, неспособных к длительному существованию уже в момент их образования, или же в молекулах, способных к длительному существованию, происходят под влиянием катализаторов, и направление изомеризации и последующих превращений зависит от природы катализатора. [21]
 |
Связь каталитической активности А окислов металлов с числом незаполненных d - уровней в катионах решетки. [22] |
Для ряда процессов образующийся кислород-углеводородный комплекс должен изомеризоваться. Направление изомеризации, которое определяет состав продуктов реакции, зависит от прочности связи кислорода и углеводородного радикала. [23]
 |
Энергии реакций разложения HOONO ( в кДж / моль. [24] |
Расчеты свидетельствуют о том, что с наименьшими энергетическими затратами протекают гомолиз О-О - связи с образованием НО NO2 и гомолиз О-N - связи, ведущий к радикалам НОО NO. Переходное состояние этого направления изомеризации HOONO ( ПС) имеет энергию, близкую к суммарной энергии продуктов реакции. [25]
Таким образом, уже на основгши этих немногочисленных данных по направлению разрыва трехчленного кольца ясно, что эта реакция связана с характером имеющихся в нем заместителей. Остается только связать эту закономерность с направлениями изомеризации непредельных углеводородов, что и можно сделать при рассмотрении изомерных превращений индивидуальных алкенов на материале, приведенном в табл. 6 ( см. стр. В частности, изомеризация гексена-1 должна привести к 2-метилпентену как к главному продукту реакции, так как распад 1-метил - 2-этилциклопропана идет преимущественно в этом направлении. [26]
Многие детали механизма этих реакций уже установлены, но остались еще и ifepenrinrfj te вопросы, касающиеся соотношения между ионом металла и структурой продукта реакции. Изучено, например, влияние различных пттизвоаных переходных металлов на направление изомеризации трицикло АЛ. [27]
Он может быть осуществлен при умеренных ( 130 - 160 С) температурах и атмосферном давлении. Недостатком метода является то, что в присутствии хлористого алюминия протекают и другие реакции, в результате чего селективность процесса в направлении изомеризации псевдокумола в мезитилен невысока. Среди продуктов реакции обнаружены даже насыщенные углеводороды. Вследствие многообразия протекающих реакций состав получаемого изомеризата сложен и, несмотря на отсутствие в нем этилтолуолов, для выделения мезитилена требуется очень четкая ректификация. Основную трудность в этом случае представляет отделение насыщенных углеводородов. [28]
Вторая особенность изомеризации циклон заключается в своеобразной ее обратимости. Совершенно то же ложно сказать н о любой другой смежной паре циклов. И здесь направление изомеризации зависит от тех же условии: если в реакцию вступает сам цикл, то происходит его сжатие; если же действие реагента направлено па боковую пень, то циклическая система расширяется. [29]
Самопроизвольная изомеризация этого комплекса также изучена в дейтерохлороформе. На основании данных ЯМР сделан вывод, что трансвлияние цианоалкильного ли-ганда больше, чем трансвлияние трифенилфосфина. Таким образом, направление изомеризации комплекса i uc - [ Pt ( PPh3) 2 ( CH2CN) Cl ] находится в полном согласии с правилом. [30]
Страницы: 1 2 3