Cтраница 4
Сериф, Хант и Бурнс [234] изучили сравнительную способность к яшдкофазному окислению метильной и изопропильной групп тг-цимола эмульсионным методом Армстронга [66] и фотохимическим Гельбергера [232] и нашли, что при окислении тг-ци-мола в водной эмульсии при 85 С изопропильная группа в 4 раза легче окисляется, чем метильная группа. При 60 С получаются те же продукты, но в этих условиях образовавшиеся вначале гидроперекиси претерпевают менее глубокие превращения. Фотохимическое окисление при 60 С протекает с меньшей скоростью, чем эмульсионное и не сопровождается расщеплением первичных продуктов окисления, а поэтому конечными продуктами являются только гидроперекиси тг-метил-а, а-диметилбензила и тг-изо-пропилбензила. Следовательно, способ окисления влияет на скорость, но не влияет на направление окисления. [46]
Соответственно этому установлено, что различия в ходе реакции могут / получаться не только вследствие постепенного ( ступенями) воздействия кислорода на отдельные группы окисляемой молекулы, но и вследствие изменения последовательности, в которой отдельные группы окисляемого соединения подвергаются частичному или полному окислению или дегидрогенизации. Изменения в течении процесса окисления могут быть вызваны также другими факторами, например изменением температуры, концентрации, давления, а не тем, что применяемый кислород находится в свободном или химически связанном состоянии. Вид и количество катализатора, а также другие факторы должны приниматься во внимание. Катализаторы в процессах окисления не только повышают скорость реакции при определенной температуре, но могут также понижать температуры, при которых происходит процесс. Как и в других типах каталитических реакций, активность катализатора и физические условия регулируют не только скорость и направление окисления, но также и степень окисления, давая стойкие и однородные продукты реакции. [47]