Направление - отщепление
Cтраница 3
В табл. 11 - 11 показано, каким образом изменение размера атакующего основания ( алкоголят-иона) сказывается на направлении отщепления в / гуэете-амилбромиде: чем больше размер основания, тем больше относительное количество наименее замещенного алкена. [31]
Конечно, при обсуждении этих превращений можно было бы предположить, что конформация не играет существенной роли при определении направления отщепления, так как эти выводы можно было бы сделать и из рассмотрения конфигурации. [32]
Как уже упоминалось, при отщеплении элементов НХ от молекулы, содержащей заместитель X не при первичном углеродном атоме, в принципе возможны два направления отщепления. При реакциях бимолекулярного отщепления направление реакции определяется не только термодинамической устойчивостью образующегося олефина; большое значение приобретают пространственные факторы. [33]
С Наметкин и А. С. Забродина считают маловероятным присоединение азотной кислоты к бензолу по приведенной выше схеме Голлемана-Виланда, так как промежуточно образовавшийся продукт ( ряда циклогексаднеча) мог бы реагировать не только в направлении отщепления воды, но и иным обралом. [34]
У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется единственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования шшы-элими-нирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпи-мере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С ( 2) и С ( 4) также аксиальны. [35]
У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется едниственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования йнти-элиминирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпимере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С ( 2) и С ( 4) также аксиальны. [36]
Y уже частично связан с протоном, тогда как X еще частично связан с атомом углерода. Направление отщепления зависит обычно от стерических факторов. [37]
Отщепление воды от гликолей может иметь внутримолекулярный и межмолекулярный характер. Направление отщепления воды зависит от условий реакций. [38]
Отщепление воды от гликолей может иметь внутримолекулярный и межмолекулярный характер. Направление отщепления воды зависит от условий реакций. [39]
Отщепление воды от гликолей может иметь внутримолекулярный и межмолекулярный характер. Направление отщепления воды зависит от условий реакции. [40]
 |
Влияние заместителей на направление отщепления. [41] |
Это направление отщепления обусловливается относительной скоростью, с которой реагирует данная алкильная цепь. [42]
Окончательные доказательства того, что образование 1-фе-нилциклогексена могло произойти только в результате непосредственной реакции отщепления, были получены при изучении реакции гидроокиси гранс-2 - фенилциклогексилтриметил аммония, в которой атомы дейтерия находились у третьего и шестого атомов углерода. Различие между направлением отщепления в случае этого соединения и отщеплением в случае структурно ему подобного ментиламина было приписано влиянию фениль-ной группы, которое выражается в увеличении кислотности р-водо-родного атома. Правда, транс-отщепление в случае транс-2 - фе-нилциклогексиламина потребовало бы, чтобы и фенильная и триметиламиногруппы занимали аксиальные положения, а это должно было бы быть важным фактором в увеличении энергии Е2 переходного состояния, в результате чего предпочтительным был бы другой механизм. [43]
Окончательные доказательства того, что образование 1 -фенил цикл о гексен а могло произойти только и результате непосредственной реакции отщепления, были получены при изучении реакции гидроокиси у-ракс-2 - фашлциклогекс. Различие между направлением отщепления в случае этого соединения и отщеплением в случае структурно ему подобного мсптилгшниа было приписано влиянию фепиль-ной группы, которое ныражастся в увеличении кислотности р-водо-родного атома. [44]
В пятой главе Отщепление рассматривается мономолекулярное и бимолекулярное элиминирование и их отношение к соответствующим реакциям нуклеофильного замещения. Хорошо освещены пространственные эффекты при бимолекулярном отщеплении, молекулярность и направление отщепления и пространственно-электронные факторы. [45]
Страницы: 1 2 3 4