Направление - перегруппировка
Cтраница 1
Направление перегруппировки определяется удалением воды в виде нуклеофильной частицы. [1]
Направление перегруппировки при окончательной стабилизации молекулы обусловливается - j - C-эффектом отрицательно заряженного атома кислорода, возникающего в результате гидролиза комплекса. Такой процесс Залесская называет реакцией II рода. [2]
Направление перегруппировки очевидно из тех фактов, что продукт ее отличен от известного CF3CC1 CF2 [3] и что щелочное окисление [4] дало только трифторук-сусную кислоту. [3]
Какое направление перегруппировки в реакциях разложения такого типа является доминирующим - не известно. [4]
Рассматривая направление перегруппировки несилш-диметилди-фенилэтиленгликоля, можно вывести заключение, что большей способностью к отщеплению обладает та гидроксильная группа, которая находится у углеродного атома, связанного с фенилами. Тиффено объяснил такую неравноценность связи гидроксильных групп, исходя из представлений Вернера о переменной валентности, и ввел понятие о сродспгвоемкосгтш радикалов. Он считал, что чем больше сродствоемкость радикала, тем больше сродства на связь с ним затрачивает соединенный с этим радикалом углеродный атом и тем меньше у этого атома остается сродства на связь с гидроксилом. Путем изучения пинаколиновых перегруппировок многих несимметричных пи-наконов, содержащих попарно сравниваемые группы, были составлены ряды радикалов, расположенных в порядке убывания сродст-воемкости; эти ряды использовали в течение двух десятилетий при разрешении различных теоретических проблем. [5]
Рассматривая направление перегруппировки несыл-диметилди фениленгликоля, можно вывести заключение, что большей спосоС ностью к отщеплению обладает та гидроксильная группа, котора находится у углеродного атома, связанного с фенилами. Тиффен объяснил такую неравноценность связи гидроксильных групп, ис ходя из представлений Вернера о переменной валентности, и вве. Он считал, что чем больш сродствоемкость радикала, тем больше сродства на связь с ним за трачивает соединенный С этим радикалом углеродный атом и те. Путем изучения пинаколиновых перегруппировок многих несиммет ричных пинаконов, содержащих попарно сравниваемые группы, быт составлены ряды радикалов, расположенных в порядке убываню сродствоемкости; эти ряды использовали в течение двух десяти лети i при разрешении различных теоретических проблем. В настоящее вре мя имеются более четкие представления электронной теории. Согласно этим представлениям преимущественное течение процесса при пинаколиновой перегруппировке только в одном направлении обусловливается различной склонностью к диссоциации по связи QQ; изомерных оксониевых соединений ( стр. [6]
Очень часто направление перегруппировок карбеииевого иона определяют стереоэлектронные факторы. Изменения энергия, связанные со структурными перестройка-ми, зависят также от внутримолекулярного напряжения. В частности, благоприятны перегруппировки, в которых внутримолекулярное напряг жение уменьшается. [7]
В несимметричных пинаконах направление перегруппировки часто определяется относительной легкостью удаления гидроксильных групп из двух возможных положений. Гидроксил обычно теряется у того центра, который легче превращается в карбониевый катион. [8]
Однако одно такое направление пинаколиионой перегруппировки при отщеплении воды от борнеола вовсе еще не должно исчерпывать тех возможностей, которых здесь следует ожидать, принимая во внимание вышеизложенные опытные данные Меервейна. [9]
Многочисленные работы посвящены неклассическим направлениям перегруппировки Арбузова, а именно реакциям, в которых вместо галоидпроизводных использованы соединения других типов. [10]
На схеме 9 изображено направление перегруппировок, которые протекают в растворителях, не содержащих гидроксиль-ных групп. Промежуточный ион, по-видимому, представляет собой гибрид структур. [11]
 |
Состав продуктов перегруппировки Фаворского ос-бромкетонов. [12] |
Следует заметить, что направление перегруппировки Фаворского зависит не только от стабильности карбанионов и напряжения кольца в циклических яолукеталях, но и от стерического экранирования циклопропанона при атаке его основанием. [13]
Сильные основания также могут влиять на направление перегруппировки некоторых эпоксидов. [14]
Замена ароматических радикалов на алкильные изменяет направление перегруппировки промежуточного О-илида и соответствующие замещенные 1 4-диоксаны образуются с высокой селективностью. [15]
Страницы: 1 2 3 4