Cтраница 2
Сильные основания также могут влиять на направление перегруппировки некоторых эпоксидов. [16]
Из предложенной схемы следует, что два направления перегруппировки промежуточного металлоциклобутанового соединения в условиях реакции мета-тезиса несовместимы, так как реакция циклопропашрования алкена, если бы она действительно имела место, должна была бы приводить к исчезновению активного каталитического центра и, таким образом, к прекращению цепной реакции обмена. Металл-ал килиде новые соединения, предполагаемые в качестве промежуточных в реакции метатезиса, настолько стабильны, что на основании выполненных исследований [27, 30] имеет смысл предполагать карбеноидное, но не карбеновое состояние для алкилиденовых фрагментов в этих соединениях. [17]
Природа дегидратирующего агента может иметь значительное влияние на направление перегруппировки. [18]
У несимметричных а-гликолей, содержащих вторичную и третичную оксигруппы, направление перегруппировки зависит от характера заместителей при атомах углерода, с которыми связаны оксигруппы, и от реакционной среды. [19]
Так же как для простых производных циклогексана, можно предсказать направление перегруппировки и для бициклических систем, для которых подробно изучены прежде всего перегруппировки Вагнера - Меервейна. [20]
Так же, как и у простых производных циклогексана, направление перегруппировки можно предвидеть в бициклических системах, на примере которых сначала подробнее всего исследовалась перегруппировка Вагнера - Меервейна. [21]
У несимметричных а-гликолей, содержащих вторичную н третичную окоигруппы, направление перегруппировки зависит от характера заместителей при атомах углерода, с которыми связаны оксигрушш, и от реакционной среды. [22]
В реакциях цикланов именно стереоэлектронные требования во многом определяют кинетику и направление перегруппировок. Алициклические системы отличаются от алифатических тем, что последнее условие не может быть выполнено автоматически. Ограничение это имеет первостепенное значение для понимания реакционной способности цикланов. [23]
Наконец, восстановительное расщепление фуроксанового кольца д амино - и нитрогрупп осуществляется как одно из двух направлений перегруппировки Богданова, открытое и изученное в 1950 - х годах на примере 3 4-дигидро - 1 2-нафтофуроксан - 4-сульфокислоты. Реакция в этом направлении протекает при нагревании в слабоосновной10 среде. [24]
Наконец, восстановительное расщепление фуроксанового кольца до амино - и нитрогрупп осуществляется как одно из двух направлений перегруппировки Богданова, открытое и изученное в 1950 - х годах на примере 3 4-дигидро - 1 2-нафтофуроксан - 4-сульфокислоты. Реакция в этом направлении протекает при нагревании в слабоосновной10 среде. [25]
Наконец, восстановительное расщепление фуроксанового коль-иа до амино - и нитрогрупп осуществляется как одно из двух направлений перегруппировки Богданова, открытое и изученное в 1950 - х годах на примере 3 4-дигидро - 1 2-нафтофуроксан - 4-сульфокислоты. Реакция в этом направлении протекает при нагревании в слабоосновной10 среде. [26]
В случае аналогичных соединений, где вместо иода стоит гидроксил, а реагентом служит водная серная кислота, направление перегруппировки н & соответствует ожидаемому: в данном случае происходит отщепление третичной, а не вторичной или первичной гидроксильной группы. [27]
Фосфины, кроме того, гораздо больше по объему, чем СО; сочетание стерическнх и электронных факторов, по-видимому, и определяет направление четырехцентровой перегруппировки, сдвигая ее в сторону образования линейных продуктов. [28]
При этом направление перегруппировки обусловлено внутримолекулярным взаимодействием отщепляющегося водорода, находящегося у соседнего углеродного атома с одним из атомов серы ксантогеновой группировки. [29]
Эти реакции включают диазотирование первичного амина и последующее элиминирование азота из образовавшейся диазогрушш с одновременным участием связей или групп, находящихся к ней в траме-антипараллельном положении. Азот отщепляется настолько быстро, что направление перегруппировки определяется преимущественной конформацией исходного амина. [30]