Cтраница 4
Это особенно заметно проявляется в случае л-крезиловых эфиров жирных ашслог, так к. Та же самая тенденция, но R меньшей степени, проявляется и в случае а-нафтшю-вых эфиров жирных кислот. Как показывают приведенные примеры, влияние молекулярного веса ацильного остатка на направление перегруппировки зависит и от строения фенолыгого остатка. Хотя в общем, невидимому, мождо констатировать, что увеличение молекулярного веса ацшш-ной группы сложного эфира усиливает тенденцию к образованию rj - оксикетона, тем не менее удастся получить п-океикстоны с очень большими ацильными группами. Например, при обработке фснилового эфира пальмитиновой или стеариновой кислоты хлористым алюминием при 70П в растпоре тетрахлорэтана образуется большое количество ( соответствию 19 7 % или 21 %) п-оксикетона. [46]
Наличие двух трудно отщепляемых заместителей в ара-положениях гидразобензола исключает вообще любой вид известных перегруппировок, кроме тех, которые ведут к образованию о-семидииа. Один трудно отщепляемый заместитель в ара-положении исключает образование бензидипа; в этом случае главным продуктом перегруппировки будет дифенилип или о-семидин в зависимости от природы пара-заместителя. Семидины обычно образуются в небольших количествах. Наличие заместителей в гидразобензоле в орто - или лета-положении значительно влияет на направление перегруппировки. Несмотря па необходимость осторожного подхода при интерпретации экспериментальных данных, еще до того, как была понята сложность механизма бензидшговой перегруппировки, из этих данных был сделан вывод, что наиболее важным ориентирующим свойством заместителей является их полярность, как и в большинстве других гетеролитических реакций ароматических соединений. [47]