Направление - цепь
Cтраница 3
Как и в полиамидах-6 6, основание элементарной ячейки расположено не перпендикулярно к направлению цепей. Так как период вдоль волокна в полиуретане с19 1 А ( восемь элементарных звеньев), то он заметно отличается рентгенографически от полиамидов. Только молекулярные цепи 1, 3, 5 с одной стороны и 2, 4, 6 с другой, занимают одинаковое положение по отношению к оси b кристалла. [31]
Очень интересно наблюдение, согласно которому у ориентированного кристаллического полимера коэфи-циент линейного расширения по направлению цепей изменяется при застекловании полимера, а в направлении, перпендикулярном цепям, остается неизменным. Это означает, что переход полимера в жесткое состояние связан с процессами, происходящими с самими цепями и не связан с межмолекулярным взаимодействием цепей. Однако к этим данным следует относиться с осторожностью. [32]
 |
Температурная зависимость удельной теплоемкости вещества в жидком, стекло. [33] |
Соответственно этому у силикатов с цепочечными и ленточными структурами наблюдается очень хорошая расщепляемость параллельно направлению цепей или лент. В связи с этим часто эти силикаты имеют вид стебельков или волокон, как асбест. Силикаты с островными структурами, как правило, проявляют гораздо менее выраженную расщепляемость. Как и следовало ожидать, исходя из структуры, у кристаллов с равномерными решетками в виде пространственных сеток, какие имеются у кварца, тридимита и кристобалита, большей частью отсутствует отчетливо выраженная расщепляемость. При частичном замещении ионов Si ионами А13 часто образуются менее равномерно построенные пространственные сетки; эти сетки в связи с различной плотностью упаковки в различных направлениях также обладают большей частью отчетливой, часто совершенной расщепляемостью, какая наблюдается, например, в полевых шпатах. [34]
Фрэзер [53, 54] рассмотрел общий случай, когда дипольный момент перехода образует угол ф с направлением цепи. [35]
Однако во многих исследованиях были измерены не приросты межплоскостного расстояния, а приросты периода в направлении цепи, причем во всех этих работах плоскостность цепи была доказана однозначно. Ниже мы будем полагать, что плоскостность имеет место во всех случаях, выделяя, однако, те из них, где она не представляет сомнения. [36]
Будем называть системы кумулированными, если они содержат прямолинейные цепочки атомов, каждый из которых образует в направлении цепи две а-связи ( в состоянии гибридизации sp) и две я-связи с максимумами электронной плотности в плоскостях, перпендикулярных между собой и пересекающихся по линии о-связей. Таким образом, в кумули-рованных системах имеются две взаимно перпендикулярные плоскости симметрии и соответственно две взаимно перпендикулярные систему сопряженных зт-связей. Это приводит к осевой симметрии распределения л-электронной плотности в отличие от плоскостной симметрии распределения зт-плотности в сопряженных системах. [38]
С на обратное, то мы получим также правую спираль, но / - изотактической молекулы, поскольку при изменении направления цепи - конфигурация мономерной единицы переходит в / - конфигурацию. Эти две правые спирали являются изоморфными и антиклинными. Далее, так как при отражении в плоскости, параллельной оси молекулы, d - конфигурация мономерной единицы переходит в / - конфигурацию, то антиклинным правым спиралям d - и / - изотакти-ческих молекул соответствуют энантиоморфные им антиклин-ные левые спирали / - и rf - изотактических молекул. В то же время их взаимодействие друг с другом зависит от типа спирали, в частности, условие наилучшей упаковки в кристаллическом полимере требует, чтобы ближайшими соседями правых спиралей были энантиоморфные левые спирали и наоборот. [39]
Если эта гипотеза верна, то, учитывая предыдущие выводы, рост в двух главных направлениях, параллельно и перпендикулярно направлению цепи, оказывается заторможенным. [40]
 |
Проекции цепей синдиотактического полипро - [ IMAGE ] Цепь к ристалличе. [41] |
На рис. 47, а изображена проекция, перпендикулярная к цепи, а на рис. 47 6 - проекция в направлении цепи. На этих рисунках отчетливо, видно винтообразное расположение СН2 - СН3 - групп. Период идентичности составляет три мономерных звена, длина этого периода с б 5 А. В зависимости от условий обработки значение а колеблется в пределах от 17 3 до 17 7 А, причем с ростом а с становится соответственно короче. [42]
Персистентную длину грубо можно рассматривать как максимальный участок цепи, остающийся прямым; на больших длинах флуктуации изгиба разрушают память о направлении цепи. [43]
Длинноцепочечные алифатические соединения, такие как стеариновая кислота, кристаллизуются слоями, и в каждом слое молекулы упакованы таким образом, что направления цепей нормальны к плоскости слоя, как это описано, например, Глестоном [ Glasstone, 1940, стр. Похожий тип структуры наблюдается и в случае полимеров - это будет показано дальше. [44]
Заметим также, что в производных структуры ReO3 связь ШеО6 ] - октаэдров через общие ребра может наблюдаться в плоскостях, перпендикулярных направлению цепей. [45]
Страницы: 1 2 3 4