Cтраница 4
Заметим также, что в производных структуры ReO3 связг [ МеОв ] - октаэдров через общие ребра может наблюдаться в плоскостях, перпендикулярных направлению цепей. [46]
На основании данных о способе зародышеобразования можно сделать некоторые выводы относительно морфологии конечного кристалла Зародыш типа бахромчатой мицеллы, очевидно, будет удлиняться в направлении цепи молекулы вследствие относительно большой величины поверхностной свободной энергии на торцевых поверхностях. Поскольку образованию кристалла, по всей вероятности, препятствуют малоподвижные молекулы, конечные его размеры должны быть малы, а степень совершенства низка. Активной растущей гранью кристалла является поверхность, которую пересекают молекулы. Это обусловливает фибриллярную морфологию кристалла. [47]
Для молекулярного описания механизма теплопроводности полимеров используют фононную теорию, разработанную для твердых тел Дебаем [96]: полимер рассматривают как трехмерную сетку, образованную вдоль направления цепи химическими, а в перпендикулярном направлении - ван-дер-ваальсовыми связями. Поскольку регулярность расположения атомов вдоль цепи значительно выше, чем в перпендикулярном направлении, рассеяние фононов в первом направлении значительно меньше, следовательно, меньше и тепловое сопротивление. [48]
![]() |
Кривые плавления образцов полиэтилена с различным мо-лекулярновесовым распределением, закристаллизованных при 127 С в. [49] |
Из этих данных также видно, что в значительном интервале температур длина фракционированных молекул больше, чем толщина кристаллов, которые они образуют, в направлении цепи ( ср. [50]
Имеют форму колец, а высшие гомологи ( вплоть до С3оНео) образуют замкнутые зигзагообразные системы атомов углерода, построенные из двух вытянутых в одном направлении цепей, которые расположены параллельно друг другу. [51]
Сначала на основании превращения целлюлозы I в целлюлозу II при мерсеризации и получения регенерированной целлюлозы II в процессе осаждения Майер и Миш [8] предположили, что направления центральных и угловых цепей регулярно чередуются. Было установлено, что для возникновения наблюдаемого положительного пьезоэлектрического эффекта [51] требуется равное число прямых и обратных цепей, однако причина этого не ясна. Наличие инфракрасного дихроизма для всех видов целлюлозы I можно объяснить [88] тем, что положение головы и хвоста цепей, обладающих винтовой осью, имеет случайный характер. [52]
![]() |
Структура молекул лестничного полифенилсилоксана. [53] |
Оптическая анизотропия ( и соответственно ДЛП) молекул лестничных полифенилсилоксанов велика и отрицательна по знаку, что указывает на ориантационную упорядоченность плоскостей боковых фенильных колец перпендикулярно направлению двухтя-жевой цепи. В идеально упорядоченной лестничной молекуле внутримолекулярное движение в основной цепи без нарушения величины валентных углов и длин валентных связей невозможно. Поэтому тот факт, что наблюдаемые экспериментально значения длин сегментов для лестничных полисилоксанов вполне конечны ( и даже значительно меньше, чем у параароматических полиамидов), означает, что механизмом гибкости этих молекул является деформация валентных углов и связей их двухтяжевой решетки в процессе ее тепловых колебаний. Этот механизм гибкости существенно отличен от действующего в линейных ( однотяжевых) полимерах, где молекулярная цепь изгибается за счет внутренних вращений вокруг валентных связей без деформации валентных углов. [54]
Как следует из рис. 6.47, полоса колебания v ( NH) в спектре сс-конформации полипептидов поляризована параллельно оси спирали, а для р-формы та же полоса поляризована перпендикулярно направлению цепи. Полоса Амид I, поляризованная приблизительно параллельно связи С О, л-дихроична в спектре а-спирали и а-дихроична в спектре Р - формы. [55]
![]() |
Схема скручивания основной полипептидной цепи КАС человека. [56] |
Активный центр, содержащий ион Zn ( II), находится в большой гидрофобной полости, расположенной в одной половине молекулы между - структурами и шестью поли пептидными последовательностями, перпендикулярными направлению цепи 3-струк-туры. Таким образом, ион Zn ( II) находится почти в центре молекулы и расположен на расстоянии примерно 1500 пм от эллипсоидальной поверхности белка. [57]
Для представления общего хода полипептидной цепи изображают три главных структурных элемента вторичной структуры ( а-спирали, / 2-складки и нерегулярные участки) соответственно в виде столбиков, лент со стрелкой, указывающей направление цепи в складке от N-конца к С-концу, и в виде линий, соединяющих структурированные фрагменты. На рис. 19 в таком изображении представлена общая схема строения фосфоглицераткиназы. [59]