Cтраница 3
Первый член уравнения учитывает угловое напряжение и по существу отражает факт, установленный Футом [45], что скорость сольволиза вторичных арилсульфонатов линейно коррелирует с частотами валентных колебаний карбонильной группы в соответствующих кетонах. Второй член оценивает торсионное напряжение в исходном состоянии. Третий член включает уменьшение взаимодействия валентнонесвя-занных атомов при переходе от основного к переходному состоянию. Четвертый член учитывает индуктивное влияние заместителя на скорость сольволиза. [31]
В то же время угловое напряжение в 2-норборнильном ионе выше, а торзи-онные и дальние несвязанные эффекты сравнимы с таковыми для би-цикло) [2,2,2] октального иона; по-видимому, разница обусловлена благоприятной геометрией норборнильноло катиона для о-делокалшации по сравнению с бицикле [ 2 2 2 октильны1М ионом. [32]
![]() |
Конформация циклодекана. [33] |
Таким образом, устранение углового напряжения может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций. [34]
Таким образом, устранение углового напряжения может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций. Реакционная способность этилена очень высока, тогда как для циклопропана она меньше и еще меньше для циклобутана. Связи С-С в циклоалканах большего размера, относительно свободных от напряжения, мало реакционноспособны, и эти соединения по своим химическим свойствам напоминают н-алканы. Реакции замещения, такие, например, как хлорирование циклопентана и циклоалканов большего размера, обычно имеют менее сложный характер, чем для соответствующих алканов, поскольку возможность образования изомерных продуктов замещения в данном случае гораздо меньше. Так, циклогексан дает только один продукт монохлорирования, тогда как н-гексан - три изомерных монохлорпроизводных. [35]
![]() |
Конформация циклодекаиа. [36] |
Таким образом, устранение углового напряжения может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций. [37]
В циклопентане почти нет углового напряжения ( отклонение валентного угла от тетраэдрического составляет всего 0 44), однако торсионное напряжение значительно. Оно связано с взаимным отталкиванием пяти пар атомов водорода, находящихся в заслоненных положениях. В результате этого один из атомов углерода выходит из плоскости цикла на - 0 5 А, хотя такое искривление цикла несколько увеличивает угловое напряжение. [38]
В циклопентане почти нет углового напряжения ( отклонение валентного угла от тетраэдрического составляет всего 0 44), однако торсионное напряжение значительно. Оно связано с взаимным отталкиванием пяти пар атомов водорода, находящихся в заслоненных положениях. В результате этого один из атомов углерода цикла выходит из плоскости цикла на - 0 5 А, хотя такое искривление цикла несколько увеличивает угловое напряжение. [39]
Такие конформации не имеют углового напряжения. [40]
Молекула адамантана свободна от углового напряжения. [41]
В циклопентане почти нет углового напряжения ( 0 44), однако торсионное напряжение значительно. Оно связано с взаимным отталкиванием пяти пар атомов водорода, находящихся в заслоненных положениях. В результате один из атомов цикла выходит из плоскости цикла на 0 5 А, хотя такое искривление цикла несколько увеличивает угловое напряжение. Неплоскостное расположение атомов в циклопентане доказано методом электронной дифракции. В таком особом положении оказываются поочередно все атомы кольца, так что оно находится в непрерывном волнообразном движении. [42]
В циклопентане почти нет углового напряжения ( отклонение валент - ного утла от тетраэдрического составляет всего 0 44), однако торсионное напряжение значительно. Оно связано с взаимным отталкиванием пяти пар атомов водорода, находящихся в заслоненных положениях. [43]
Углерода гибридизация 13, 14 Угловое напряжение 14 Уксусная кнсло. [44]
В этом же направлении уменьшается угловое напряжение в молекулах. Если валентный угол CNC s основном состоянии сильно отличается от этого угла в переходном состоянии, то возникающее при инверсии угловое напряжение повышает барьер инверсии. [45]