Cтраница 4
Перекрывание орбиталей в циклопропане. Стрелки направлены к центру электронной плотности.| Конформации а-циклопропилалкенов. В конформации а сопряжение максимально, в конформации б - минимально. [46] |
В четырехчленных циклах также имеется угловое напряжение [211], но намного меньшее, и они труднее поддаются реакциям раскрытия цикла. Циклобутан более устойчив к броми-рованию, чем циклопропан, и хотя его можно гидрировать до бутана, это требует более жестких условий. [47]
В пятичленном цикле практически нет углового напряжения - это почти плоская система. [48]
Обе модели полностью свободны от углового напряжения, однако энергетически неравноценны. [49]
Обе эти формы свободны от углового напряжения, а их взаимное превращение затруднено в силу очень больших пространственных препятствий; можно сказать, что их разделяет большой потенциальный барьер. Через 7 лет Хюккель [13] экспериментально показал, что эти две формы действительно существуют и одна из них - транс-форма - несколько стабильнее другой. [50]
Обе модели полностью свободны от углового напряжения, однако энергетически неравноценны. Исследование циклогексана с помощью спектров комбинационного рассеяния ( Кольрауш, 1963 г.), а позднее с помощью ИК-спектров и методом электронной дифракции показало, что в пределах точности этих методов циклогексан имеет форму кресла. Это означает, что конформация кресла энергетически выгоднее ванны. [51]
Трех - и четырехчленные циклы испытывают угловое напряжение, что обусловливает легкость их раскрытия под влиянием электрофильных и нуклеофильных реагентов. [52]
Угловое напряжение в циклоалканах. [53] |
В табл. 7 - 2 приведено угловое напряжение для циклов различных размеров. [54]
Трех - и четырехчленные циклы испытывают угловое напряжение, что обусловливает легкость их раскрытия под влиянием электрофильных и нуклеофильных реагентов. [55]
Молекула циклогексанона также совершенно свободна от углового напряжения, однако в молекуле имеется заметное напряжение за счет противостояния связей, поскольку карбонильный кислород и экваториальные водородные атомы при втором и шестом углеродных атомах находятся в заслоненном положении, в циклопен-таноне же заслоненные конформации практически отсутствуют. [56]