Наращивание - углеродная цепь
Cтраница 3
Первой стадией полного синтеза органич. Эти последние заключаются в наращивании углеродных цепей ( обычно при этом в молекулу вводится и водород) и введении различных неорганич. На практике чаще всего исходят из готовых органических соединений растительного, животного или минерального происхождения либо из отдельных продуктов пиролиза углеродсодер-жащего сырья ( угля, нефти, древесины, торфа); эти вещества соответственно подобранными химич. [31]
Осуществлена реакция 1 3-дегидроадамантана ( 1 3 - ДГА) с замещенными пира-золами: 4 - и 3 ( 5) - метилпиразолами, а также с 3 - и 4 - нитро - и 3 4-динитропиразолами. Таким образом проведено некаталитическое селективное адамантилирование пиразолов с наращиванием углеродной цепи. [32]
При этом образуются олефины и окись три-фенилфосфина ( кн. I, стр. Эта реакция позволяет вводить двойную связь одновременно с наращиванием углеродной цепи. Она проходит в мягких условиях с хорошими выходами, и положение двойной связи не вызывает сомнений. В настоящее время реакция Виттига широко используется в тонком органическом синтезе и особенно в синтезе природных соединений. [33]
При этом образуются олефины и окись трифенил-фосфина ( стр. Эта реакция позволяет вводить двойную связь одновременно с наращиванием углеродной цепи. Она проходит в мягких условиях с хорошими выходами, и положение двойной связи не вызывает сомнений. В настоящее время реакция Виттига широко используется в тонком органическом синтезе и особенно в синтезе природных соединений. [34]
Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи D-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро - О-галакто-тетиту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет О-глицеро - О-галакто-конфигурацию XIII, неизвестная гептоза может быть только Ь - глицеро - О-манно-гетозой. [35]
Это обстоятельство накладывает известные ограничения на область применения реакции наращивания углеродной цепи с помощью присоединения ацеталей к виниловым эфирам, делая невозможным использование в реакции а-замещенных ацеталей типа RGH2CH ( ORi) 2, где R - электроноакцепторная группа. [36]
В результате в одну операцию получены альдегиды 26 и 27 с выходами 52 и 80 % соответственно. Соединения 26 - 29, содержащие в ю-положе-нии функциональные группы, пригодны для наращивания углеродной цепи и могут служить, таким образом, синтонами для других более сложных аналогов а-токоферола. [37]
В результате в одну операцию получены альдегиды 26 и 27 с выходами 52 и 80 % соответственно. Соединения 26 - 29, содержащие в ш-положе-нии функциональные группы, пригодны для наращивания углеродной цепи и могут служить, таким образом, синтонами для других более сложных аналогов а-токоферола. [38]
Напротив, синтез высших Сахаров из низших представляется более важной и трудной задачей, значение которой возрастает по мере выяснения роли высших Сахаров как существенных компонентов специфических углеводсодержащих биополимеров. Известные методы наращивания углеродной цепи моносахарида отличаются трудоемкостью, и изыскание новых путей синтеза, в особенности таких, которые позволяют осуществить сте-реоспецифическое наращивание углеродной цепи моносахарида сразу на несколько звеньев, представляет значительный интерес. [39]
В основе существующих методов синтеза высших Сахаров лежит. В настоящее время наращивание углеродной цепи моносахаридов является одним из важнейших, методов синтетической химии углеводов. [40]
 |
Простые промежуточные частицы с ненасыщенным атомом углерода. [41] |
Методы органического синтеза часто бывает целесообразно классифицировать в соответствии с характером промежуточных частиц, которые участвуют в стадиях, определяющих строение продукта реакции. Это дает возможность объединять процессы не по внешнему признаку - виду разрываемых и вновь образующихся связей, а на основании их более глубокого внутреннего родства, что, в свою очередь, позволяет точнее предсказывать возможное направление, условия и побочные продукты еще неосуществленных реакций, принадлежащих к тому или иному известному типу. Так, среди реакций, в результате которых происходит наращивание углеродной цепи исходного соединения, различают процессы, идущие при участии свободных углеводородных радикалов, и процессы, в которых участвуют карбокатионы и карбоанионы. Эту классификацию можно дополнить реакциями с участием карбенов. [42]
Данная книга представляет собой необходимое дополнение к монографии Фундаментальные реакции органической химии, которая была посвящена методам структурных модификаций органических соединений. В книге рассматриваются превращения функциональных групп, при которых углеродный скелет молекулы остается без изменений. Реакции такого типа весьма многочисленны, и их проводят как перед стадией наращивания углеродной цепи, чтобы подготовить необходимые исходные соединения, так и после стадии конденсации, чтобы ввести в полученный продукт необходимые функциональные группы. [43]
Можно считать, что эта реакция протекает по следующему механизму. В присутствии карбонила кобальта, который, как известно, является сильной кислотой и может дегидратировать спирты, последние превращаются в олефины, вступающие затем в реакцию гидроформилирования. С этими представлениями согласуется то обстоятельство, что третичные спирты легче всего вступают в реакцию наращивания углеродной цепи, вторичные - труднее, а первичные реагируют очень медленно; это вполне соответствует изменению относительной скорости дегидратации в ряду третичных, вторичных и первичных спиртов. [44]
Вначале спирт дегидратируется, а олефин вступает в реакцию гидроформилирования. Образующийся альдегид гидрируется в спирт. В пользу такой точки зрения говорит то, что третичные спирты вступают в реакцию наращивания углеродной цепи легче, чем вторичные, а последние - легче, чем первичные. Однако легко вступают в эту реакцию и метиловый спирт, легко превр ( ащающийся в этиловый, и бензилавыи, превращающийся в р-фенилэтиловый спирт, что не объясняется вышеизложенным механизмом. [45]
Страницы: 1 2 3 4