Cтраница 3
Еще очевиднее, что существует аналогичное нарушение аддитивности энергии. В случае идеального газа не могло возникнуть сомнения в том, что смешение двух количеств газа, имеющих одинаковые температуру и давление, приводит к системе, энергия которой равна сумме энергий частей. В случае же обратимого слияния двух капель воды энергия убывает на величину энергии исчезнувшей части поверхности. Действительно, ведь для обратимого расчленения капли на части мы должны затратить некоторую работу, и, чтобы температура при этом оставалась неизменной, мы должны одновременно подвести некоторое количество тепла. Таким образом, нарушение аддитивности энергии является несомненным. Оно невелико, поэтому мы можем этим нарушением аддитивности пренебречь, когда рассматриваем обычные системы большой массы, но, обращаясь к термодинамике дисперсных систем, мы указанными обстоятельствами уже пренебрегать не можем. [31]
Еще очевиднее, что существует аналогичное нарушение аддитивности энергии. В случае идеального газа не могло возникнуть сомнения в том, что смешение двух количеств газа, имеющих одинаковые температуру и давление, приводит к системе, энергия которой равна сумме энергий частей. В случае же обратимого слияния двух капель воды энергия убывает на величину энергии исчезнувшей части поверхности. Действительно, ведь для обратимого расчленения капли на части мы должны затратить некоторую работу, и, чтобы температура при этом оставалась неизменной, мы должны одновременно подвести некоторое количество тепла. Таким образом, нарушение аддитивности энергии является несомненным. Оно невелико, поэтому мы можем этим нарушением аддитивности пренебречь, когда рассматриваем обычные системы большой массы, но, обращаясь к термодинамике дисперсных систем, мы указанными обстоятельствами уже пренебрегать не можем. [32]
Представляет большой интерес поведение характеристических линий, принадлежащих третичному атому углерода, при наличии в молекуле более сильного характеристического структурного элемента - четвертичного атома углерода. Обращает внимание значительное уменьшение интенсивности этих линий. Во многих случаях характеристические линии третичного атома углерода вообще не обнаруживаются. Таким образом, четвертичный атом углерода, как доминирующий характеристический структурный элемент, как бы подавляет более слабый структурный элемент - третичный атом углерода. Необходимо отметить, что отнесение линий, помещенных в табл. 19, к третичным атомам несколько условно. Об этом свидетельствует то, что в некоторых случаях подобные ( слабые) линии наблюдаются в спектрах молекул, совсем не имеющих третичных атомов углерода. Мы, однако, считали важным привести возможно более полно данные для рассматриваемой области, чтобы продемонстрировать несомненное нарушение аддитивности спектров: при наличии в молекуле нескольких характеристических структурных элементов линии одного из них проявляются так, как если бы других структурных элементов в молекуле не было, а линии других характеристических структурных элементов оказываются очень ослабленными и даже совсем исчезают. [33]