Бейлар

Cтраница 2

Первые исследования полимеров на основе бмс-дикетонов были, очевидно, выполнены Уилкинсом и Виттбекером [22] и продолжены Фернелиусом [23], Бейларом [24 ] и Чарльзом с их сотрудниками [25], Клуибером и Льюисом [26], Дринкардом, Россом и Визнером [27] и другими. [16]

Диэтилентриаминпентаацетат меди получен нами взаимодействием диэтилентриаминпентауксусной кислоты со свежеприготовленным гидратом окиси меди в соответствии с указаниями, имеющимися в работе Сайверса и Бейлара [1], при этом были уточнены условия синтеза и выделения комплексоната. [17]

Результаты, полученные для комплексов А1 ( 1П) и In ( III), заставляют предположить, что эти перегруппировки представляют собой внутримолекулярный процесс. Бейлар [68] и другие авторы [69] независимо предложили механизм тригонального скручивания, при котором рацемизация достигается перемещением ( скручиванием) трех лигандов на угол 120 вокруг оси С3 октаэдра. [18]

Кривая титрования [ PtPn3 ] Cl4.| Кривые титрования геометрических изомеров [ PtPn2Cl2 ] Cl2. [19]

Сопоставление этих констант с ранее полученными [18] для соединения [ Pten3 ] Cl4 ( K1 3.5 - 10 - 6, 21.4 - Ю 10, / 32 - 10-и) показывает, что кислотные свойства пропилендиаминового соединения выражены несколько сильнее, чем у этилендиамипового. Аналогичные соотношения получены Блоком и Бейларом [21 ] для этилендиаминового и пропилендиаминового производных трехвалентного золота. [20]

Хотя химики-аналитики посвятили огромное количество работ исследованию комплексов этилендиаминтетраацетата ( EDTA), интересные сте-реохимические особенности этих комплексов до самого последнего времени фактически игнорировались. Первое разделение комплекса EDTA было осуществлено Бейларом и Бушем [49], разделившими [ Co ( EDTA) ] путем фракционирования соли со стрихнином и преимущественной адсорбции на кварце. [21]

Квальяно, а также профессору Джону К - Бейлару. Несколько указаний, касающихся клатратных соединений, было сделано профессором Оксфордского университета X. Пауэллом, который любезно предоставил некоторые статьи и обсудил работу с автором. [22]

В противоположность этому, со времени появления ранней работы Кори и Бейлара [26] аналогичным диаминовым хелатным кольцам, образованным 1 3-диаминопропаном, уделялось мало внимания. Однако недавно моно -, бис - и mpuc - комплексы с 1 3-диаминопропаном были исследованы с помощью методов, разработанных для анализа систем типа этилен-диаминовых комплексов. [23]

Для твердофазной изомеризации более вероятным является внутримолекулярный механизм без разрыва связи. Для стереохимических перегруппировок трис - и бис-хелатных комплексов октаэдрического типа твист-механизм впервые был предложен Реем и Даттом, а позднее его подробно рассматривал Бейлар. [24]

Из анализа этих данных авторы заключили, что изомер [ RhtrienCl2 ], полученный по методу Джонсона и Басоло [22], и изомер [ CrtrienCl2 ], полученный Клингом и Шлафером [26], имеют с-а-конфигурации. Букингем и Джонс [9] также применили этот метод отнесения к зеленому транс-изомеру и фиолетовому цыс-изомеру [ CotrienBr2 ] Br, полученным Селбином и Бейларом [44], и пришли к заключению, что цис-форма имеет цис - fi - конфигурацию, тогда как транс-соединение в основном является с-а-комплексом с примесью цис - - формы. [25]

Указанные закономерности в настоящее время имеют фундаментальное экспериментальное обоснование. Кстати, честь открытия этого критерия для немости-ковых родано - и изороданогрупп принадлежит, по нашему мнению, не английским [28, 37] и не итальянским [20-31, 36, 39] исследователям, как иногда считают, а Чемберлену и Бейлару, которые хотя и не сформулировали его в отчетливой форме, но провели в работе [26], опубликованной в 1959 г., сопоставление основных частот и типов связи для значительного числа изученных ими же соединений; из этого сопоставления указанный критерий напрашивался сам собой. В последнее время спектроскопический метод определения способа координирования групп XCN ( X S или Se) получил широкое распространение; положение частот для каждого типа структуры принимается как само собой разумеющееся, и далеко не всегда ссылаются на первооткрывателей. [26]

Принципиальный интерес представляет синтез полимеров, состоящих из звеньев фталоцианина, соединенных между собой ковалентными и координационными связями. Синтез таких полимеров до последнего времени не освещался в литературе, хотя указывается15, что фирмой Спрак электрик компани в 1952 г. был получен полимерный фталоцианин из 3 3 4 4 -тетрациано-бифэнила и ионов переменновалентных металлов, а несколько позже Бейлар и сотрудники на основе пиромелитовой кислоты и мочевины получили полифталоцианины меди. [27]

ИК-Спек-тры чис-дихлоро-траяс-диаммин ( эти-лендиамин кобальт. II хлорида ( а и / пранс-дихло-ро - ис-диаммин - ( этилендиамин кобальт 11 хлорида ( б. [28]

Болдвин [5], однако, показал, что в ряду соединений типа [ Соеп2АВ ] Х положение и форма полос в этой области зависит от природы А, В и X и от геометрической конфигурации комплекса. Чемберлен и Бейлар [11] обнаружили различия в области 1120 - 1150 см 1 и предположили, что для транс-формы наблюдается одиночная полоса, расщепляющаяся в случае ыс-формы. Болдвин [5] подверг критике и этот метод отнесения, поскольку указанную область спектра нельзя использовать для окси-анионов, кроме того, было найдено, что структура полос зависит от природы аниона. [29]

Значительно позднее стереохимические изменения для замещения при кобальте наблюдались в другой форме. Из работ Вернера с оптически активными комплексами кобальта было известно, что / - дихлорбисэтилендиамин-кобальт ( Ш) - ион превращается действием карбоната калия в й-карбонатобисэтилендиаминкобальт ( Ш) - ион. В 1934 г. Бейлар и Отен показали, что тот же самый / - дихлор-ион при обработке AgaCOs дает / - карбонат-ион; следовательно, в одном из этих превращений должно было произойти стереохимическое изменение. [30]

Страницы: 1 2 3 4