Cтраница 4
Кажется, что в случае быстрой коррозии в присутствии окислителей не требуется наличия примесей. Если в последнем случае коррозия идет за счет наличия 0 01 % примесей, то что же это за примеси, спрашивает Воттс. Таким образом кажется основательным мнение о том, что вторая фаза не обязательна для коррозии в азотной кислоте, и иногда при наличии второй фазы она даже может благоприятствовать наступлению пассивности, создавая высокое начальное значение анодной плотности тока. [46]
Скорость абсорбции будет пропорциональна концентрации хлор-ионов в жидкости; отсюда предельная скорость, при которой золото еще может растворяться ( соответственно - предельная плотность тока), будет пропорциональна концентрации хлор-ионов. Если плотность тока повышается, процесс абсорбции хлор-ионов не может итти с той же скоростью, что и коррозия, и гидроксильные ионы начинают играть роль в анодной реакции, ведя к образованию пленки окиси ( или гидроокиси) на поверхности и, следовательно, к пассивности. Значение рН ( 10 8 в 1 N растворе хлористого калия), выше которого tp внезапно падает, соответствует условиям, при которых прямая абсорбция ОН - ионов может соревноваться с абсорбцией СГ-ионов, сильно облегчая таким образом наступление пассивности. [47]
Тогда металл не соприкасается с электролитом, и скорость его растворения снижается. Это снижение скорости растворения металла в большинстве случаев бывает так велико, что коррозия практически прекращается. В связи с этим пассивность металлов имеет большое значение в технике. Отчетливее всего наступление пассивности заметно при погружении железа в концентрированную азотную кислоту, которая почти совсем не разъедает железо и в которой кусочек железа может находиться неделями, сохраняя, подобно благородному металлу, блестящую поверхность. Разбавленная азотная кислота, напротив, чрезвычайно активно взаимодействует с железом. [48]
При поляризации положительное точек в3 и е4 достигается область, в которой, так же как и для предыдущих растворов, наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала. Поэтому можно полагать, что на этом участке анодное растворение идет не путем непосредственного образования ионов металла низшей валентности, а через промежуточный процесс образования окисной пленки и последующего ее химического растворения. Однако в отличие от вертикальных участков пассивного состояния основной тормозящей ступенью на участках в-с является не процесс химического растворения окисной пленки в кислоте, а электрохимический процесс анодного образования окисной пленки. Таким образом, при значительном содержании хлор-ионов наступление окисной пассивности не приводит к устойчивому пассивному состоянию, но фиксируется лишь как увеличение анодной поляризуемости по достижении потенциалов, соответствующих потенциалу полного пассивирования. [49]
Стальные или железные пластины подготавливают к работе, как описано выше. Одну из пластин последовательно начинают погружать в стаканы, заполненные растворами азотной кислоты, перемещая образец из стакана в стакан после двадцатисекундной выдержки. Опыт начинают с наименьшей концентрации азотной кислоты и наблюдают за растворением образца по выделяющимся пузырькам газа. Прекращение выделения пузырьков газа свидетельствует об образовании оксидной пленки на поверхности металла и наступлении пассивности. Отмечают концентрацию азотной кислоты, при которой наступает этот момент. После этого выдерживают образец несколько минут в стакане с раствором азотной кислоты ( 60 % - ная) и начинают перемещать образец в обратном направлении для определения устойчивости пассивирующей пленки на поверхности металла. В этом случае отмечают концентрацию азотной кислоты, при которой начинается выделение пузырьков газа. В том случае, если пассивирующая пленка сохранится до наименьшей концентрации азотной кислоты, то депассивирование образца проводят, опуская в раствор непассивированный образец металла, прикасаясь им к опытному образцу. После этого вынимают из раствора образец активного металла и наблюдают за поведением испытуемого образца. [50]
Это сочетается в нем с хорошей электро - и теплопроводностью. Он очень электроотрицателен в ряду напряжений, но пассивируется при контакте с водой. Хотя растворенный в воде кислород повышает коррозионную стойкость алюминия, его присутствие не является обязательным для наступления пассивности. [51]
Хотя между коррозионной стойкостью металлов, которая характеризуется скоростью протекания термодинамически возможных электрохимических коррозионных процессов, и их термодинамическими характеристиками [ например, ( УмЛобр. Металл, нестойкий в одних условиях, в других условиях часто оказывается стойким. Это обусловлено тем, что протекание термодинамически возможного процесса бывает сильно заторможено образующимися вторичными труднорастворимыми продуктами коррозии, пассивными пленками или какими-либо другими факторами. Так, термодинамически весьма неустойчивые Ti, А1 и Mg ( см. табл. 28) в ряде сред коррозионностойки благодаря наступлению пассивности. [52]