Cтраница 4
Измеренные числа переноса также хорошо согласуются с таким объяснением. Примеси имеют двоякое влияние на проводимость ионных кристаллов. Во-первых, они служат богатым источником легко подвижных ионов с небольшой работой диссоциации и поэтому во много раз повышают электропроводность таких кристаллов. Так, в твердых растворах хлористого серебра в хлористом натрии ти увеличивается в 105 раз по сравнению с проводимостью чистого хлористого натрия. В этом отношении примеси одинаково влияют на электропроводность как-ионных, так и электронных полупроводников. Во-вторых, примеси разрыхляют кристаллическую решетку и облегчают движение ионам самой решетки. В металлах токи переносятся электронами; поэтому электропроводность металлов не дает возможности судить о подвижности ионов. Так, в кристаллах чистой меди энергия м, которую должен затратить ион для перехода в следующую ячейку кристаллической решетки, составляет 2.5 эл. Примесь 10 % олова понижает эту энергию до 1.7 эл. В свинце м убывает от 1.2 до 1.04 эл. Поэтому примеси увеличивают проводимость кристаллов даже в тех случаях, когда они сами не принимают участия в прохождении тока. [46]
Для одновременного определения следов различных тяжелых металлов в солях ( и в других твердых веществах) нами разработан химико-спектральный способ анализа, основанный на обработке испытуемого раствора диэтилдитиокарбаматом натрия и сероводородом в присутствии угольного порошка или сульфида меди в качестве коллектора примесей. Растворяли 5 г препарата в 50 мл дважды перегнанной воды, подкисленной соляной кислотой до рН 2, 5, добавляли 0 05 г спектрально чистого угольного порошка и перемешивали. Фильтр с осадком высушивали при 80 - 90 С и осадок подвергали спектральному анализу. Спектральный анализ осадка проводили в тех же условиях, которые применялись для концентратов кислот ( см. выше), подмешивая предварительно 2 5 мер спектрально чистого хлористого натрия. [47]