Натрийборгидрид

Cтраница 3

Мы установили, что асимметрическое восстановление других хираль-ных бензоилформиатов под действием литийалюминийгидрида и NaBH4 происходит нормально ( см. также табл. 2 - 4); восстановление этилбензоилфор-миата под действием натрийборгидрида было повторено [48] в описанных в работе [23] условиях; как и ожидалось, был получен этилманделат, но фенилэтиленгликоль не был обнаружен. [31]

В аналогичных условиях к 22 г ( 0 05 моля) двуиодистого дибутилгермания в 100 мл тетрагидрофурана прибавляют по каплям 11, 8 г ( 0 312 моля) натрийборгидрида в 200 мл того же растворителя. [32]

Вскоре после опубликования в 1950 г. своей первой основополагающей статьи по конформационному анализу Бартон [61] обобщил имеющиеся многочисленные данные по восстановлению производных циклогексанона в виде следующего правила: Восстановление под действием натрийборгидрида и литийалюминийгид-рида большей частью приводит к экваториальному эпимеру, если кетогруппа пространственно не затруднена, и к полярному ( аксиальному) эпимеру, если она экранирована или если подход к ней очень сильно пространственно затруднен. Восстановление по Меервейну - Понндорфу, которое применимо исключительно лишь к пространственно не затрудненным кетонам, приводит к более высокому содержанию изомера с полярной ( аксиальной) гидро-ксильной группой, чем при получении по любому другому методу. Камерницкий и Ахрем [69] обобщили данные более чем трехсот примеров различных реакций, а Хайос [77] собрал данные по всем реакциям восстановления под действием гидридов металлов и алкоголятов металлов. [33]

Превосходные результаты дает использование LiAlH4 ( см. гл. Натрийборгидрид NaBH4 более селективен и не восстанавливает карбонильной группы в кислотах и их производных. [34]

Систему натрийборгидрид - хлористый алюминий ( раствор в димети-ловом эфире диэтиленгликоля), по-видимому, можно использовать для получения органических боранов из алкенов. [35]

Далее получают альде-гид - р - С19, взаимодействие которого с циангидрином ацетона и последующая дегидратация оксинитрила приводят к нитрилу кислоты витамина А, восстановление которого и последующий гидролиз дают транс-ретналъ. На последней стадии ретиналь восстанавливается натрийборгидридом и образуется витамин А. [36]

Органических гидридов германия основаны на восстановлении различных галогенидов алкил - и арилгермания, реже - алкоксисоединений или оки-сей. В качестве восстановителей наиболее часто применяют литийалюми-нийгидрид, натрийборгидрид, иногда гидрид лития. [37]

Демеркурирование проводят обработкой ртутьорганического соединения восстановителем. Чаще всего, для этой цели применяют, натрийборгидрид. [38]

Прибор для гидролиза. [39]

При синтезе ряда элементоорганических соединений образование примесей, содержащих алкоксильные группы, является нежелательным. Так, например, примеси этоксипроизводных в триэтил алюминии, изобутоксипроизводных в триизобутилалю-минии, этокси - и бутоксигрупп в некоторых кремнийорганичес-ких жидкостях, а также метоксисоединения в натрийборгидриде являются вредными примесями, снижающими качество получаемых продуктов. Для проверки чистоты основных продуктов необходимо определять в них содержание примесей алкоксильных групп. Для анализа триэтилалюминия ранее [1] нами был разработан простой метод определения этоксильных групп, основанный на гидролитическом отщеплении этилового спирта, окисляемого в дальнейшем бихрома-том калия в кислой среде. Этот метод был применен и для определения этоксильных групп в таких кремний-органических соединениях, как три-этоксисилан, тетраэтоксисилан, метил-фторбензолдиэтоксисилан, фенилтри-этоксисилан. [40]

Кроме окислов металлов VI группы периодической системы, в реакции полимеризации газообразных олефинов оказываются активными и окислы металлов V группы в присутствии гидридов щелочных металлов и боргидридов. Окислы ванадия, ниобия и таллия на таких носителях, как Т - А1203, ТЮ2, Zr02, а также кизельгур в присутствии натрий - или литий-алюминийгидридов, натрийборгидрида или литийборгидрида применяются для полимеризации этилена и пропилена после частичного восстановления. Патентом рекомендуется температура полимеризации от 75 до 325 при соответствующем давлении. При этом получается полиэтилен с мол. [41]

Первой стадией при синтезе 4-сфингенина является конденсация гексадеценоилхлорида с натрийацетоуксусным эфиром с образованием продукта С-ацилирования. Полученный далее по реакции Яппа - Клин-гемана с хлористым фенилдиазонием фенилгидразон подвергают восстановительному ацетилированию цинком в уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида до ацетамидоэфира, селективное восстановление оксогруппы которого натрийборгидридом приводит к смеси эфиров трео - и зр гро-а-ацетиламино-р - оксикислот. [42]

Гидрирование при низкой температуре ( от - 40 до - 70) не затрагивает нитрогруппы, восстанавливается только двойная связь, и процесс завершается образованием нитро - и динитропарафиноз. Таким образом, были пол / чены: 1-фенил - 2-китропропан из 1-фенил - 2-нитропропена - i 38 3 3.4 4 5 5 5-гептафтор - 1-нитропентан из 3 3 4.4 5 5, 5-гептафтор - 1-нитропентена - 1.26 Селективное гидрирование литий-алюминийгидридом, литийборгидридом, натрийборгидридом и натрий-триметоксиборгидридом при низкой температуре китроалкенов состава С3 - С7, их галогенопроизводных и арилнитроалкенов завершается образованием моно - и динитроалканов и арилалканоз. [43]

Гидрирование при низкой температуре ( от - 40 до - 70) не затрагивает нитрогруппы, восстанавливается только двойная связь, и процесс завершается образованием нитро - и динитропарафинов. Таким образом, были получены: 1-фенил - 2-нитропропан из 1-фенил - 2-нитропропена - 1 38 3 3 4 4 5 5 5-гептафтор - 1-нитропентан из 3 3 4 4 5 5, 5-гептафтор - 1-нитропентена - 1.26 Селективное гидрирование литийалюминийгидридом, литийборгидридом, натрийборгидридом и натрий-триметоксиборгидридом при низкой температуре нитроалкенов состава Cs - С7, их галогенопроизводных и арилнитроалкенов завершается образованием моно - и динитроалканов и арилалканов. [44]

Превосходные результаты дает использование LiAJH4 ( разд. А), обладающего значительной селективностью и не восстанавливающего обычно связь С С. Натрийборгидрид NaBH4 более селективен и не восстанавливает карбонильной группы в кислотах и их производных. [45]

Страницы: 1 2 3 4