Натт

Cтраница 3

Четвертый пункт постулата Натта и Коррадини относительно безболезненного замещения макромолекул в кристалле на стерически эквивалентные вызывает серьезные сомнения. Точку зрения Натта и Коррадини разделяют и авторы работы [194], которые считают, что в полипропилене ( а также и во многих других полимерах) возможны беспорядочные замещения макромолекул на изоморфные антиклинные при регулярном расположении энантиоморфных спиралей. [31]

В результате работ Натта по полимеризации пропилена стало возможным промышленное производство сополимеров этилена с пропиленом ( в соотношении приблизительно 50: 50) с использованием катализаторов Циглера. ЭП) обладают значительным сопротивлением истиранию и высокой озоно - и кислородостойкостью; кроме того, они потенциально дешевле других эластомеров. Поскольку этиленпропиле-новые каучуки не содержат двойных связей, их можно вулканизовать только перекисями, что имеет ряд серьезных недостатков. [32]

Разделяя точку зрения Натта о предварительной координации олефина, Косей [153] в основу теории механизма действия катализаторов положил концепцию я-связи олефина и переходного металла. По мнению Косей, в результате координации этилена с переходным металлом происходит перегруппировка уровней энергии, облегчающая последующие стадии. Разделяя мнение о том, что рост цепи осуществляется путем внедрения молекулы мономера между атомом металла и алкильной группой, Косей считал, что для осуществления этого необходимо, чтобы соединение переходного металла имело октаэдрическую конфигурацию, при этом одна позиция октаэдра является свободной, а остальные заняты другими лигандами. [33]

За десять недель Натта получил новый полимер, у которого, как он обнаружил, все метальные группы полимерной Цепи ориентированы в одном направлении, а не в разных, как обычно было у подобных полимеров, синтезированных до него. Такие изотактические ( термин придумал сам автор) полимеры обладали многими полезными качествами, и теперь их можно было производить достаточно много. [34]

В настоящее время Натта в Италии получил линейные полимеры с большим молекулярным весом ( изотактические полимеры), плавящиеся при 150 или выше. Твердый катализатор, применяющийся в этом процессе, является, по-видимому, смесью кристаллических субхлоридов титана; он был создан на основе работ Циглера. [35]

Со времени открытия Натта и Циглером стереоспецифических катализаторов разработано и изучено большое число катализаторов такого типа. Примеры их приведены в табл. 8.4. В зависимости от активности и стереоспецифичности катализатор проявляет себя неодинаково с разными мономерами. В этой главе термин активность применяется исключительно для характеристики скорости полимеризации; в этом смысле этот термин используется далеко не всегда. Порядок расположения различных катализаторов Циглера - Натта в зависимости от влияния их на скорость полимеризации и на стереоспецифичыость часто не одинаковый. Многие катализаторы с высокой активностью ( высокой скоростью полимеризации) показывают низкую стереоспецифичность. [36]

Кристаллиты стереорегулярного поли. [37]

Полипропилен, получаемый методом Натта, представляет собой смесь изотактического и атактического полимера. Для извлечения стереорегулирпого полипропилена полимер подвергают фракционированию. [38]

Большой интерес вызывают работы Натта и сотрудников [ 480J в области синтеза и изучения так называемых стереорегулярных полимеров, обладающих строго упорядоченным строением макромолекул. Известно, что пространственное расположение полимерных цепей оказывает большое влияние на свойства высокомолекулярных соединений. [39]

В присутствии катализатора Циглера Натта и Коррадинн [80] получили 1 2-полимеры бутадиена и изопрена, содержащие преимущественно изо - или синдиотактические звенья. [40]

Циглера имеет итальянский химик Натта, который за свои работы был удостоен совместно с Циглером Нобелевской премии. Полипропилен дешев и очень легок. Он применяется там же, где и полиэтилен, кроме того, используется для производства волокон. [41]

На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координа-ционный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85 % 1 2-звеньев и не содержат г с-1 4-звеньев. [42]

В серии выдающихся исследований Натта с сотрудниками в совершенстве разработали специальные методы анионной полимеризации [31], позволяющие получать кристаллизующиеся полимеры из виниловых мономеров, содержащих различные заместители, и из а-олефинов. Метод осуществления стерического контроля в этих полимеризационных процессах до сих пор не вполне ясен. Вероятнее всего при полимеризации проявляется направляющее действие каталитического комплекса. Предполагается, что в этом случае стереоконтроль обусловливается направляющим влиянием растущего конца цепи. [43]

Возможный механизм реакции, предложенный Натта, показан на схеме ( см. стр. [44]

Один из них, предложенный Натта - это диадная тактичность, определяемая как доля соседних мономерных звеньев ( диад) с изотакти-ческим или сиидпотактнческим взаимным расположением. [45]

Страницы: 1 2 3 4