Cтраница 3
Нафтилендиамин при стоянии приобретает коричневую окраску даже в отсутствие света и воздуха. Он сульфируется в положение 4; для получения бисдиазосоединения требуется применение специальных методов ( стр. Нафтилендиамин сочетается с диазотированнным анилином в положение 4; если среда почти нейтральна, образуется дис-азосоединение 34; при кипячении с раствором бисульфита и последующем прибавлении щелочи получается 8-амино - 1 -нафтол. Сочетанием 1 8-нафтилендиамина с диазотированными аминами и последующим восстановлением получают 1 4 5-триаминона-фталин ( ом. [31]
Зинин вслед за Берцелиусом [ Jahresber. Аналогично далее в этой статье вместо наименования семинафталидам он вводит семинафталидин. В первом случае речь идет о нафтиламине, во втором - о нафтилендиамине. [32]
Реакции этого типа подавляются при высокой концентрации кислоты и избытке азотистой кислоты. Другой метод, успешно при мененный значительно раньше для этого диамина, описан ниже ( стр. Даже в тех случаях, когда аминогруппы находятся не в соседних положениях, но в одном и том же кольце, полу чение бисдиазосоединения затруднено из-за тенденции к окис лению. Нафтилендиамин окисляется азотистой кислотой ь 1 4-нафтохинон, и хотя Ходжсон и Эллиотт25 получили бисдиа зониевую соль 2-хлор - 1 4-нафтилеидиамина, она немедленно сочеталась с непрореагировавшим диамином, что сопровождалось элиминированием атома хлора. [33]
Нафтилендиамины ( диаминонафталины) и их сульфокислоты имеют меньшее техническое значение, чем нафтиламины. Нафтилендиамин ( см. ниже) может быть превращен в бисдиазосоединание лишь с применением специальных методов, так как при - действии азотистой кислоты он легче образует нафтотриазин. С кетонами и карбоно-выми кислотами1 1 8-нафтилендиамин образует перимидины. Другие гетеронуклеарные нафтилендиамины способны бисдиазо-ти. Нафтилендиаминсульфокислоты более устойчивы, чем незамещенные диамины, и некоторые из них применяются в производстве азокрасителей. Нафтилендиаминсульфокислоты сочетаются с ди-азотиро ванными аминами. Красители из 1 4-нафтилендиамин-сульфокислот получаются диазотированием и сочетанием соответствующих моноацетилпроизводных, гидролизом ацетильной группы, диазотированием полученного аминоазосоединения и сочетанием со второй азосоставляющей. [34]
В течение семи лет, проведенных в Казани, он работал неустанно, и плодами этих работ были три статьи, из которых первая появилась уже в 1842 г. и принесла ученому свету первое известие о знаменитой реакции превращения нитрососдинений в амидопроизводные, реакции, занявшей впоследствии - занимающей и поныне - столь важное место и в научных лабораториях, и в индустрии анилиновых красок. Огромное техническое значение этого открытия, сделанного винтересах чистой науки, служит лучшим ответом на слышащийся нередко в публике вопрос о том, какую пользу может принести то или другое научное исследование, не имеющее в данную минуту никакого утилитарного значения. Зинин приступил к своему исследованию, задавшись обширной мыслью - изучить вообще действие сероводорода на органические вещества; па первых же шагах он встретил интереснейший случай этого действия - на нитропроизводные углеводородов и остановился на нем. Так, все три казанские работы помещены вполне в журнале Эрдманяа4 за 1842, 1844 и 1845 - й годы. Во второй работе сообщается о получении семинафтали-дама ( нафтилендиамина) и семибензидама ( фенилендиамина), а в третьей-о бензаминовой ( амидобепзойной) кислоте. Из этого видно, как, ввиду общего обширного значения своей реакции, тотчас же расширил ее приложение, перейдя к двунитрованным телам и к нитрованной кислоте вместо нитрованных углеводородов. Но на этом попытки более широкого приложения реакции не остановились, в круг исследования привлечены были и бескислородные азотистые тела: из азобензида ( азобензола) получен восстановлением бенлпдин. Я помню, как для той же реакции приготовлялись продукты действия азотной кислоты на вещества совсем другого разряда: обрабатывался крахмал для получения из него ксилои-дина. Сколько мне известно, работать над восстановлением этого вещества помешал Зшшну предстоявший переход в Петербург, а после он, к сожалению, не возвратился к этому предмету. Если бы опыт над ксилои-дином был сделан, то, вероятно, тогда же с большей ясностью и определенностью было бы установлено Зининым различие между производными азотнокислыми и настоящими нитротелами. [35]
В течение семи лет, проведенных в Казани, он работал неустанно, и плодами этих работ были три статьи, из которых первая появилась уже в 1842 г. и принесла ученому свету первое известие о знаменитой реакции превращения нитросоединений в амидопроизводные21, реакции, занявшей впоследствии - занимающей и поныне - столь важное место и в научных лабораториях, и в индустрии анилиновых красок. Огромное техническое значение этого открытия, сделанного в интересах чистой науки, служит лучшим ответом на слышащийся нередко в публике вопрос о том, какую пользу может принести то или другое научное исследование, не имеющее в данную минуту никакого утилитарного значения. Зинин приступил к своему исследованию, задавшись обширной мыслью - изучить вообще действие сероводорода на органические вещества; на первых же шагах он встретил интереснейший случай этого действия - на нитропроизводные углеводородов - и остановился на нем. Так, все три казанские работы помещены вполне в журнале Эрдманна22 за 1842, 1844 и 1845 годы. Во второй работе сообщается о получении семинафталидама ( нафтилендиамина) и семи-бензидама ( фенилендиамина), а в третьей - о бензаминовой ( амидо-бензойной) кислоте. Из этого видно, как ввиду общего обширного значения своей реакции тотчас же расширил ее приложение, перейдя к двунитрованным телам и к нитрованной кислоте вместо нитрованных углеводородов. [36]