Cтраница 2
Пиридо [ 3 2 - й ] - ви - триазины показали акарицидную, инсектицидную н нематоцидную активность. Ряд нафтиридинов применяется в качестве красителей; некоторые акридиновые красители обладают ценными флуоресцентными свойствами. [16]
Аналогично из пиридинов получают 1-бром - 3-амино - 2 6 - и 5-бром - 7-амино - 1 6-нафтиридины. Другие изомеры нафтиридинов не обнаружены. [17]
Из 6-метилпроизводного [18] выделен только соответствующий нафтиридин с очень малым выходом. Циклизация с образованием пиримидина ( XXXIX) протекаете хорошим выходом в случае4 - и 5-метил - [18], 5-хлор - [18] или 5-бром - [18] и незамещенного [29] аминопиридина. [18]
С кислотами гетероциклические атомы азота нафтиридинов образуют соли. [19]
В литературе приводятся масс-спектры многих полиазагетероароматических соединений, это уже стало рутинным. Довольно детально описаны предполагаемые пути фрагментации молекулярных ионов нафтиридинов, некоторого числа бензонафтириди-нов и пиридопиримидинов, пиридо [2,3- ] пиридазинов, хиноксали-но [ 2 3 - й ( ] пиридазинов, птеридинов и пиримидо [ 5 4 - е ] - асгш-три-азинов. [20]
Особый интерес представляет поведение в данной реакции 2-амино - 6-гид-роксипиридинов. В случае наличия свободной аминогруппы возможно образование как азакумаринов, так и нафтиридинов. Поэтому для однозначного протекания реакции предложено проводить защиту аминогруппы этилхлорформиатом. [21]
Производные 4-аминопиридина подобно производным 2-амино-пиридина могут циклизоваться по наименее дезактивированному третьему атому углерода кольца с образованием нафтиридинов. В отличие от производных 2-аминопиридина замещенные 4-аминопиридина не могут циклизоваться по атому азота в кольце с образованием пиримидинов. Поэтому можно было ожидать, что 4-аминопиридины будут циклизоваться в нафтиридины не только с большей легкостью, чем 3-аминопиридины ( которые циклизуются по наиболее дезактивированному положению), но и легче, чем производные 2-аминопиридина, многие из которых циклизуются с образованием пиримидинов. В тех случаях, когда могли быть получены промежуточные производные 4-аминопиридина, это предположение подтвердилось. Однако из 4-аминопиридина в отличие от 2 - или 3-аминопиридинов не удалось получить промежуточных продуктов обычного типа, тогда как из 4-аминохинолина они образуются чрезвычайно легко. [22]
Этот тип синтеза включает использование реакций Дикмана и Фридлендера. Первая реакция была применена в новом методе получения 2 3-дигидробензо [ h ] - 1 6-нафтиридинонов - 4 ( 2Я) [49], вторая реакция успешно применена для синтеза пиридопиримиди-нов [1] и нафтиридинов. При синтезе 1 8 - и 1 6-нафтиридинов показано, что тип катализатора, необходимого для образования карбаниона, зависит от природы последнего. [23]
Образование аномального продукта 46 наряду с ожидаемым 45 объясняется наличием интермедиата с двумя раскрытыми циклами и вращением вокруг связи С ( 3) - С ( 4) в этом промежуточном соединении. Присвоение полученным изомерам формул 45 или 46 было невозможно сделать на основании ЯМР и масс-спектров из-за отсутствия в них характерных для какой-либо структуры различий. Синтез изомерного нафтиридина 46 из вещества 47 невозможен. [24]
Позже эта реакция была распространена на смешанные толунитри-лы и нитрилы ароматического [923] и гетероциклического рядов [924-928], например 1-аминоизохинолины, 8-амино - 1 6 -, 8-амино - 1 7 -, 1-амино - 2 6 - и 1-амино - 2 7-нафтиридины. Катализаторами реакции являются амид натрия, его замещенные и mpem - бутилат калия. Синтезированные аминоизохинолины и нафтиридины обладают сильным бактерицидным и фунгицидным действием. [25]
Известны и другие соединения, проявляющие антибактериальную активность. К ним относятся производные хиноксалина, нитрофурана, 8 - и 4-гидроксихиноли-нов, нафтиридина и тиосемикарбазона. [26]
Другие конденсированные системы пиридина. Карболины ( ин-долпиридины) и пирроколин ( пирролпиридин) рассматриваются на стр. Соединение ( 46) называют пиридоколином, а другие пиридинопиридины [ например ( 47) ] - нафтиридинами. [27]
Поскольку циклизация производных 3-аминопиридина ( III или V) должна проходить по 2 - или 4-положениям, можно ожидать, что эта реакция будет идти с большими трудностями. Действительно, только небольшое число реакций циклизации производных 3-аминопиридина протекает успешно. Циклизация производных 2 - или 4-аминопиридинов, по-видимому, протекает легче, но применение этой реакции для получения нафтиридинов ограничивается другими факторами. [28]
В литературе приведены противоречивые данные о характере продуктов взаимодействия (2.23) с циануксусным эфиром. Так, отмечается, что основной продукт взаимодействия с 2-амино - 4 6-диметил-никотиновым альдегидом - 3-циано - 1 8-нафтиридон - 2 [970], а не 2-амино - 1 8-нафтиридин, хотя другие данные [963 - 965] свидетельствуют об обратном. Вероятно, для целенаправленного синтеза этих соединений необходимо выдержать его оптимальные условия. О важности производных различных нафтиридинов свидетельствует значительное количество обзоров [977 - 990], посвященных этому вопросу. [29]
Дегидроаминирование незамещенных 1 5 -, 1 6 - и 1 8-нафтиридинов системой КМН2 / МНз ( ж) / КМпС4 приводит исключительно к 2-амино-производным. Если в положении 3 присутствует нитрогруппа, то продуктами аминирования оказываются 4-аминонафтиридины. При аминировании 1 7-нафтиридина образуется смесь 2-амино -, 4-амино - и 8-аминонафтиридинов. Следует подчеркнуть, что ами-нирование нафтиридинов, содержащих такие нуклеофугные группы как хлор - или этокси -, также протекает без их замещения. [30]