Cтраница 2
Избыток нафтолсульфокислоты определяют пробой на вытек с диазобен-золом. [16]
Нитрозо-2 - нафтолсульфокислоты были переведены в 2-ни-трозосоединения и без дополнительного сульфирования кислотным гидролизом 1 2-нафтохинондиоксимсульфокислот. Последние получены отщеплением сернистой кислоты из бисульфит-ных соединений 1 2-нафтохинондиоксимсульфокиелот или непосредственно из 1-нитрозо - 2-нафтолсульфокислот действием гидроксиламина в щелочной среде. В дальнейшем оказалось, что в реакцию с гидроксиламином вступают, с образованием нитрозонафтолсульфокислот, о-аминонафтолсульфокислоты и о-диаминонафталинсульфокислоты. При этом всегда получаются только 2-нитрозо - 1-нафтолсульфокислоты. Так, 1-амино - 2-на-фтол, 2-амино - 1-нафтол и 1 2-нафтилендиа МИн-5-сульфокислоты образуют 2-нитрозо - 1-нафтол - 5-сульфокислоту. [17]
Почти все нафтолсульфокислоты сразу дают характерное фиолетово-красное или желтое окрашивание, тогда как нафтиламин-сульфокислоты не изменяют окраски даже после нагревания с этим реагентом. Указанная цветная реакция вызывается, по-видимому, конденсацией формальдегида с данной нафтолсульфо-кислотой под действием концентрированной серной кислоты; в результате образуются диарилметановые соединения с - ОН - и - 5О8Н - группами в ароматическом ядре. Поскольку такие соединения едва ли могут быть окрашенными, за этой первоначальной стадией, несомненно, следует окисление их в хиноидные окрашенные продукты, причем серная кислота выступает уже в роли окислителя. Высказанное предположение подтверждается тем фактом, что указанные цветные реакции нафтолсульфокислот очень близки к реакциям обнаружения ароматических соединений по ле Ро-зену ( стр. [18]
Из четырех нафтолсульфокислот, имеющих важное промышленное значение, только две получают путем прямого сульфирования нафтола. [19]
Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На наблю - дении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю. Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол - 3 6-дисульфокнс-лоту ( кислоту R), то 2-нафтол - 6 8-дисульфокислота ( кислота G) и; 2-нафтол - 8-сульфокислота остаются в растворе. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты ( 1-аминонафталин - 4 - сульфокислоть1) к но получены соли ее N-ацетильного производного. [20]
Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный на наблюдении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю содержащуюся в растворе 2-нафтол - 6-сульфокислоту ( кислоту Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол - 3 6-дисульфокис-лоту ( кислоту R), то 2-нафтол - 6 8-дисульфокислота ( кислота G) и 2-нафтол - 8-сульфокислота остаются в растворе. Не удалось приготовить солей нафтионовой кислоты ( 1-аминонафталин - 4-сульфокислоты), но получены соли ее N-ацетильного производного. [21]
Нафтиламин - и нафтолсульфокислоты для стабилизации диазосоединений обычно не применяются, так как они вступают с диазосоединениями в реакцию сочетания. Нафтол-1 - суль-фокислота, в молекуле которой занято то единственное положение, в которое могло бы пойти сочетание, все же вступает в реакцию сочетания с отщеплением сульфогруппы. Эта реакция происходит при растворении в слабощелочных средах трудно растворимых диазоарилсульфонатов, полученных из 2-нафтол - 1-сульфокислоты и несульфированных диазосоединений, и последующем тюдкислеиии раствора. Образующееся азосоеди-нение при этом выпадает в осадок. [22]
Эксперименты по окислению нафтолсульфокислот двуокисью марганца при 85 С как в нейтральной среде, так и в присутствии эквивалентных количеств щелочи показали, что не существует взаимосвязи между легкостью, с которой эти соединения подвергаются окислению, и легкостью сульфирования. Так, 2-нафтол - 3 6-дисульфокислота, легко сульфируемая в указанных условиях, окисляется и в нейтральной, и в щелочной среде труднее остальных трех сульфокислот. [23]
Скорость превращения этих нафтолсульфокислот при действии водного аммиака и сульфита аммония в нафтиламинсульфокислоты ( в растворах малой концентрации - до 0 4 М) прямо пропорциональна концентрациям оксисоединения и ионов сульфита и аммония. [24]
Скорость превращения этих нафтолсульфокислот при действии водного аммиака и сульфита аммония в нафтиламинсульфокислоты ( в растворах малой концентрации - до 0 4 М) прямо пропорциональна концентрациям оксисоединепия и ионов сульфита н аммония. [25]
К охлажденному раствору нафтолсульфокислоты в течение часа при 0 - 3 приливают по каплям из капельной воронки раствор диазобензола. [26]
К охлажденному раствору нафтолсульфокислоты в течение часа при 0 - 3 приливают по каплям из капельной воронки раствор диазобензола. Реакция среды при сочетании должна оставаться щелочной на лакмус. [27]
При сочетании диазосоединений с нафтолсульфокислотами диазо-группа вступает главным образом в положение, соседнее с гидроксиль-ной группой. Азосоставляющую растворяют в содовом или щелочном растворе. [28]
Можно было предположить, что нафтолсульфокислоты получаются в результате взаимодействия ароматических оксипроиз-водных с гидроксиламиндисульфокислотой или нитрилосульфс-кислотой ( II), получающимися при реакции нитрита с бисульфитом. [29]
Нафтол при сульфировании образует трудноразделимую смесь нафтолсульфокислот. [30]