Нафторезорцин
Cтраница 2
Во многих работах по хроматографированию фенолов авторы приходят к выводу о преобладании распределительного механизма. Цавта и Хельцель [733] изучили поведение тимола, нафтола, нафторезорцина, антрацена и нафтиламина в неводных системах растворителей ( в основном циклогексан - этанол) и обнаружили закономерности распределительного процесса. Хальмекоски [415], хроматографируя на полиамидном слое 4-метилзамещенные фенол, гваякол, пирокатехин, производные ванилина и протокатехового альдегида, также подтвердил наличие распределительного механизма. [16]
Методом распределительной хроматографии на бумаге были разделены сахара. Для их идентификации они были превращены нагреванием с кислотой в производные фурфурола, после чего была применена цветная реакция с нафторезорцином. Этим методом были разделены сотни веществ других классов, в том числе алкалоиды, порфирины и птерины, пенициллины 90 природные и синтетические пигменты антрахинонового ряда 91 антоцианидины 92 глюко-зиды флаванолов 93 продукты алкилирования 3 5-динитроанилина 94 фенолы и фенолокислоты в связи с исследованием ферментативного окисления ароматических соединений 95 алифатические кислоты и неорганические соединения. В условиях распределительной хроматографии на бумаге фенолокислоты адсорбируются слабее, чем соответствующие амиды. [17]
Методом распределительной хроматографии на бумаге были разделены сахара. Для их идентификации они были превращены нагреванием с кислотой в производные фурфурола, после чего была применена цветная реакция с нафторезорцином. Этим методом были разделены сотни веществ других классов, в том числе алкалоиды, порфирины и птерины, пенициллины 90 природные и синтетические пигменты антрахинонового ряда 91 антоцианидины 92 глюко-зиды флаванолов 93 продукты алкилирования 3 5-динитроанилина 94 фенолы и фенолокислоты в связи с исследованием ферментативного окисления ароматических соединений 95 алифатические кислоты и неорганические соединения. В условиях распределительной хроматографии на бумаге фенолокислоты адсорбируются слабее, чем соответствующие амиды. [18]
После нагревания до 70 - 80 во влажной атмосфере, при действии этого реактива в присутствии пентоз и уроновой кислоты, обр зуются голубые пятна. Резорцин и нафторезорцин широко применяют для определения глюкозы, галактозы, манозы, фруктозы, ксилозы, арабинозы и рамнозы. [19]
Нейберг ( 1908) нашел, что при выдержке на солнечном свету в присутствии уранил-ионов D-винная кислота образует глиоксалевую кислоту и кетокислоты. Они давали очень сильную реакцию с нафторезорцином и имели смешанный запах жженого сахара и фруктов. [20]
 |
Тонкослойная хрома-тограмма Сахаров, встречающихся при анализе мочи ( по Ринку и Герману. [21] |
Выбирают, однако, наиболее чувствительные реактивы, причем следует убедиться, что они не являются специфичными для данной группы веществ. Пастуска [4] показал, что реактивом 1 3-диоксинафталин ( нафторезорцин) - серная кислота ( № 44) можно обнаружить моно - и дисахариды, а также уро-новые кислоты. Минимально определяемое количество, так же как и с анилинфталатом, составляет менее 4 лг. Однако на слоях, содержащих борную кислоту, эта реакция неприменима. [22]
 |
Тонкослойная хрома-тограмма сахаров, встречающихся при анализе мочи ( по Ринку и Герману. [23] |
Выбирают, однако, наиболее чувствительные реактивы, причем следует убедиться, что они не являются специфичными для данной группы веществ. Пастуска [4] показал, что реактивом 1 3-диоксин афт алии ( нафторезорцин) - серная кислота ( № 44) можно обнаружить моно - и дисахариды, а также уро-новые кислоты. Минимально определяемое количество, так же как и с анилинфталатом, составляет менее 4 ре. Однако на слоях, содержащих борную кислоту, зта реакция неприменима. [24]
В качестве подвижной фазы при этом рекомендуются смесь бутанола, ледяной уксусной кислоты и воды ( 4: 1: 1) или фенол, насыщенный водой. Употребляемые растворители должны быть перегнаны, для контроля одновременно с исследуемой пробой хроматографируют аутентичный образец: Восстанавливающие сахара проявляют, опрыскивая фталатом ани-линия ( приготовление см. в разд. Невосстанавливающие сахара проявляют смесью равных частей 0 2 % - ного спиртового раствора нафторезорцина и 2 % - ного водного раствора трихлороуксусной кислоты с по - - следующим нагреванием до 100 С. [25]
Методы, включающие реакции Сахаров с кислотными компонентами с образованием производных фурфурола, которые при конденсации с фенолами или ароматическими аминами дают окрашенные соединения, часто флуоресцирующие при УФ-облучении. Реагенты этого типа более специфичны, чем перечисленные выше; с углеводами отдельных классов они дают характерную окраску. К такого рода проявителям относятся хорошо известные хлоргидрат / г-анизидина, фосфат или фталат анилина, а также нафторезорцин ( 1 3-диоксинафталин) в кислой среде. Преимущество использования анилин-цитратного реагента [453] заключается в возможности дифференциации с его помощью Сахаров различных классов. [26]
Методика: к 1 - 2 мл сульфата неизвестной смеси в разбавленной H2S04 прибавляют кусок льда и - 0 5 мл Na-амальгамы. После того как восстановление закончено, к раствору прибавляют 3 - 4 капли насыщенного раствора щавелевой кислоты. Переносят смесь из делительной воронки, в которой обычно рекомендуется вести восстановление, в пробирку, прибавляют немного нафторезорцина и эквивалентный объем конц. Розовый цвет указывает на присутствие иттербия. Другие редкоземельные элементы, а также Ti, Cr, Mo, Zr и Та не мешают, но V, U, Nb и Re должны отсутствовать. [27]
Методика: к 1 - 2 мл сульфата неизвестной смеси в разбавленной H2S04 прибавляют кусок льда и - 0 5 мл Na-амальгамы. После того как восстановление закончено, к раствору прибавляют 3 - 4 капли насыщенного раствора щавелевой кислоты. Переносят смесь из делительной воронки, в которой обычно рекомендуется вести восстановление, в пробирку, прибавляют немного нафторезорцина и эквивалентный объем конц. Розовый цвет указывает на присутствие иттербия. Другие редкоземельные элементы, а также Ti, Сг, Mo, Zr и Та не мешают, но V, U, Nb и Re должны отсутствовать. [28]
Разделение ведут в камере, насыщенной парами растворителя. Углеводы на пластинку наносят в растворе пиридина, проявляют опрыскиванием свежеприготовленным раствором конц. Разделенные моносахариды на пластинках проявляют смесью, состоящей из 20 % - ного раствора серной кислоты и 0 2 % - ного раствора нафторезорцина в этаноле. Пластинки высушивают при 105 С. [29]
Днннтропафталин ( 5 г) гидрируют з присутствии никеля Ренея в ук-еуснсн кислоте ( 100 ли); реакция протекает бурно с выделением тепла. Остаток никеля отделяют и фильтрат концентрируют в вакууме. Твердый остаток растворяют в воде; масло, которое при этом отделяется, кристаллизуется при прибавлении небольшого количества спирта. С н горячий раствор обрабатывают углем, фильтруют и высаливают, доводя концентрацию соли до 15 - 20 %; при этом нафторезорцин ( 2 г) кристаллизуется в виде листочков. Из маточного раствора экстрагируют эфиром еще 0 5 г нафторезорцина. Выход 60 - 70 %, в расчете на 1 3-динитронафталин. [30]
Страницы: 1 2 3