Cтраница 1
Некопланарность повышает роль сверхсопряжения с С-С за счет сверхсопряжения с СН. Если предположить, следуя Бекеру и Натану, что последнее более существенно, то влияние сверхсопряжения должно уменьшаться с ростом размеров кольца. Поэтому значение емакс и относительная скорость сольволиза при п 5 проходят через минимум. Рассмотрение моделей показывает, что действительно геометрия наиболее благоприятна в случае семичлен-ного кольца. [1]
Некопланарность фурана и винила незначительна. Причем величины электронной плотности на С ( 2) атоме 1 3-диоксана выше, чем на а-углероде фурана. [2]
![]() |
Константы СТВ ( э с протонами групп СН3 и ОСН3 в азотокисных радикалах. [3] |
С увеличением числа заместителей некопланарность увеличивается и, следовательно, уменьшаются константы СТВ. [4]
Основанием для последнего предположения служит упоминавшийся выше факт некопланарности циклов, что может быть обусловлено регибридиза-цией у терминальных углеродных атомов координированной части кольца. Проведено несколько структурных исследований комплексов пентадие-нила. Все они, однако, относятся к таким производным, где этот лиганд является частью цикла. [5]
![]() |
Спектры флуоресценции 1 - Ю 5 М раствора соединения XX VI при значениях рН. [6] |
По мнению других исследователей [327, 328], в результате некопланарности отдельных частей молекулы сопряженные системы двойных связей разобщены. Однако и в этом случае авторы [327, 328] не исключают взаимного влияния таких систем. [7]
Создаваемые подобной структурой хелатоагента сте-рические препятствия и обусловленная ими некопланарность приводят к большому напряжению образуемых комплексов, а вместе с этим и к снижению их прочности. [8]
Появление двух метальных сигналов и спектр АВ-типа водородов кольца показывает некопланарность атомов кислорода. [9]
![]() |
Сопоставление структур дигидратов щавелевой, ацетилендикарбоновой и диацетилендикарбоновой кислот. [10] |
Направленный характер прочных водородных связей, по-видимому, является причиной некопланарности молекулы. Межмолекулярные расстояния ( кроме водородных связей) в оригинальной работе не приводятся. [11]
При исследовании ряда азуленкетонов [69] установлены эффекты пространственных затруднений, связанных с некопланарностью восстанавливающейся карбонильной группы и азуленового ядра. [12]
Введение заместителей приводит к сложным изменениям электронной структуры молекул, влияя и на степень некопланарности молекул, что может изменить люминесцентные свойства молекул. [13]
Последнее соединение является представителем интересного класса веществ, асимметрия которых вызвана внутримолекулярным отталкиванием, приводящим к некопланарности колец. [14]
В противоположность транс-изомеру расстояние N N соответствует обычной двойной связи, что, возможно, является следствием некопланарности молекулы. [15]