Некопланарность

Cтраница 2

Как и следовало ожидать, субстантивность перечисленных красителей к ацетату целлюлозы, найлону и терилену уменьшается при увеличении некопланарности молекул. [16]

Следует обратить внимание на то, что указанные переходы в большей степени характерны для веществ, в молекулах которых сопряжение ослаблено вследствие некопланарности фрагментов структуры, чем для соединений, нарушение сопряжения в которых обусловлено наличием разделяющих участков, препятствующих обменному взаимодействию л-электронов. [17]

В высших циклоалканах возникают также так называемые трансаннулярные взаимодействия, так как некоторые атомы Н, расположенные при удаленных друг от друга атомах С цикла, из-за некопланарности кольца сближены в пространстве. [18]

В случае 9 10-ди-метилантрацена фотодимер не получается, но эксимер еще образуется, в то время как 9 10-дифенилантрацен не дает ни того, ни другого вследствие некопланарности фенильных заместителей и основной системы колец. Когда нижним возбужденным син-глетом является состояние 1Ьь ( например, в пирене), влияние потенциала диполь-дипольного взаимодействия состояний lLa уменьшается, хотя оно все еще достаточно для того, чтобы осуществить параллельную ориентацию плоскостей и осей молекул А и А. Поэтому поляризация флуоресценции димера оказывается такой же, как у состояния lLa, но взаимодействие недостаточно велико для того, чтобы л-электроны превратились в о-электроны, способные осуществлять устойчивые ковалентные связи между двумя мономерами. [19]

Это было бы возможным при использовании молекул, в которых связи искусственно сохраняются чисто ординарными из-за пространственных затруднений, например в о-замещенных ди-фенила, где сопряжение между кольцами невозможно вследствие некопланарности, но энергии таких молекул включают неизвестные энергии напряжения, обусловленные пространственными затруднениями. [20]

Аналогичные результаты по влиянию химического строения на полярографическое поведение оснований Шиффа - продуктов реакции салицилового альдегида и о-тозиламинобензальдегида с ароматическими аминами - получены Ю. И. Вайнштейн, Ю. А. Давыдовской и Б. М. Болотиным [85]; этими авторами выявлена некопланарность молекулы и смещение потенциалов в положительную сторону с нарушением планарности молекулы. Эти работы являются примерами выявления стерических эффектов при полярографическом восстановлении, хотя они не дают еще полного количественного решения. [21]

Так, в работе Давыдовской и Вайнштейн [49] влияние заместителей в м - и n - положениях аминного фенила в шиффовых основаниях на потенциалы полуволн в диметилформамиде оценено по уравнению Гаммета, и точки хорошо ложатся на прямую, хотя значения рге малы ( 0 02 - 0 3), что явилось одним из аргументов в пользу вывода о некопланарности молекул изученных соединений. Величина р для о-тозиламинобензальанилинов значительно меньше, чем для салицилальанилинов. [22]

Некопланарность структуры комплекса Со ( 2) с ли-гандом IV была подтверждена его хроматографическим расщеплением на оптические антиподы с использованием колонки с безводной D-глюкозой в бензоле. Изучение УФ-спектров комплекса показало, что возможными структурами являются октаэдрическая и тетраэдрическая. Маркович и Швейцер [26] показали, что грис - ( 1-фенил - 1 3-бутандион) - кобальт и ГуО с-ацетилацетонат кобальта, а также аналогичные комплексы хрома частично расщепляются на колонке с D - () - сорбитом или О - () - маннитом при элюировании смесью бензол-лигроин. [23]

Дигидрохлорид 2 2 -диметилбензидина.| Дигидрохлорид 2 2 -диметил-бензидина. Расположение групп - NHs и ионов СГ - ( проекция ab. Помимо межатомных расстояний, указаны координаты г в А. [24]

Большой интерес представляет различие длин связей в бензольных ядрах ( ср. Причиной некопланарности молекулы и некоторого искажения валентных углов С2 и С. [25]

С другой, стороны-в протяженных ароматических системах жесткость структуры молекул по мере удлинения цепи сопряжения уменьшается, усиливаются внутримолекулярные вращения и колебания. Этому способствует некопланарность полифенильной цепочки, причем в тем большей мере, чем больше в ней ароматических колец. Уменьшается обмен п-электронами в цепи сопряжения, увеличивается степень локализации re - электронных облаков в каждой из хромофорных систем. Результатом является гипсохромное смещение длинноволновой полосы в спектре поглощения и связанного с ней спектра люминесценции. [26]

Наблюдались многие процессы, при которых оптически активный комплексный ион превращается при замещении в другой ион [32], и в некоторых случаях это может служить полезным методом получения оптических форм. Активность обусловлена некопланарностью двух бензольных колец, что приводит к появлению dZ - и мезоформ. [27]

Бифенил более реакционноспособен, чем бензол. Поведение бифенила осложняется некопланарностью обоих колец. Вследствие отталкивания между 2 - и 2 -атомами водорода плоскости колец в бифениле расположены под углом около 45; эта некопланарность в значительной степени ослабляет резонансное взаимодействие между кольцами. Диметилбифенил менее реакционноспособен, чем бифенил, так как метильные группы увеличивают угол между плоскостями колец. [28]

Нарушение копланарности в результате выведения нитрогруппы из плоскости бензольного кольца должно затруднить энергетически выгодное я-сопряжение в р-нитростиролах и в а-фурил-р-нитро - этилене и приблизить их моменты к моментам алифатических нитросоединений, что не имеет места. Следовательно, предположение о некопланарности исследованных веществ также отпадает. [29]

Ионизационные потенциалы алкильных радикалов. [30]

Страницы: 1 2 3 4