Необратимость - электродный процесс
Cтраница 2
Следовательно, экспериментальное измерение полуширины пика является удобным способом проверки обратимости или необратимости переменнотокового электродного процесса на основной частоте. [16]
Адсорбционные слои и органические ПАВ могут влиять на рост осадков двумя путями: 1) изменяют степень необратимости электродного процесса и 2) прямо меняют скорость роста кристаллов. [17]
Значения рт / 4 не остаются постоянными с изменением плотности тока и концентрации ионов тория, что свидетельствует о необратимости электродного процесса. [18]
Мы пока не получили значительного повышения чувствительности на радиочастотных полярограммах, но очень интересно то, что на них сильно отражается необратимость электродных процессов, что открывает дополнительные возможности этого метода. [19]
В дифференциальной импульсной полярографии измерение полуширины пика и сопоставление ее с теоретическим значением, вероятно, является простейшим способом оценки обратимости или необратимости электродного процесса. Другие критерии, основанные на применении уравнения (6.8), также могут быть использованы, о с большими трудностями. [21]
Так как 2 / - вариант имеет еще более короткую временную шкалу, чем lf - вариант, то очень важно устанавливать обратимость или необратимость электродного процесса. Этот параметр по смыслу близок к полуширине пика 90 / п ( в мВ) на основной частоте. [22]
В подобных случаях поправка на IR должна иметь вид I ( R r), где г - дополнительное сопротивление, возникающее в результате необратимости электродного процесса. [23]
Хлорноватистая кислота и гипохлорит-ион в водных растворах термодинамически неустойчивы как из-за высокого стандартного потенциала соответствующих редокс-систем, так и из-за их склонности к реакциям диспропорционирования [7], поэтому необратимость Электродных процессов можно было ожидать. [24]
Систематическое исследование анодного и катодного процессов на стационарном электроде из амальгамы индия ( 2 - 10 - 3 - ОД / И) в кислых перхлоратных растворах при перемешивании было проведено методом сочетания электрохимических измерений с радиохимическими [6, 45-47], Благодаря значительной необратимости электродного процесса диффузионные стадии практически не влияют на ( результаты поляризационных и радиохимических измерений. [25]
Авторы указанных работ считают, что в растворе находятся в том или - ином количестве ионы пентагерманиевой кислоты GesO if, неспособные к электродному восстановлению, но диссоциирующие на ионы моногерманиевой кислоты НОеОз / и GeO2 -; равновесие между различными формами ионов определяется рН раствора, а необратимость электродного процесса является следствием замедленной диссоциации пентагерманат-ионов. [26]
Лишь немногие электродные реакции с участием органических соединений обратимы, поэтому уравнение ( 21 - 3) неадекватно описывает их полярографические волны. Необратимость электродного процесса приводит к образованию растянутых волн, и вследствие этого требуется более высокая разность потенциалов полуволн, чтобы наблюдать раздельные волны последовательно восстанавливающихся на электроде веществ. [27]
Высокая степень необратимости электродного процесса и влияние различных факторов на скорость реакции не позволяют в большинстве случаев получить вольт-амперную кривую с отчетливой областью достижения предельного тока, однако для ряда веществ сохраняется пропорциональность силы тока концентрации, что позволяет использовать их для титрования веществ, не дающих электродной реакции. [28]
Подавляющее большинство электродных процессов в органической полярографии протекает необратимо, так что соответствующие величины ЕЧ, связаны непосредственно не с термодинамическими функциями, а с кинетическими параметрами гетерогенного переноса электрона или сопутствующих быстрых химических реакций, протекающих часто на поверхности электрода. Выяснение причин необратимости электродного процесса и интерпретация ЕЧ, в каждом конкретном случае является особой задачей, поэтому в практической полярографии часто выгоднее рассматривать Е % в качестве эмпирических величин, включающих факторы химического строения и реакционной способности в скрытом виде. Опыт показывает, что при таком подходе рассмотрение даже сложных электрохимических реакций ( проявляющихся в виде многоэлектронных и необратимых волн) позволяет извлечь полезную информацию о строении и реакционной способности органических молекул, если только сопоставлять между собой величины ЕЧ полученные в строго идентичных и специально подобранных условиях. [29]
На рис. 6.23 показано влияние истощения и его устранение путем перемешивания при восстановлении золота. Оценить обратимость или необратимость электродного процесса методом импульсной вольтам-перометрии на стационарном электроде относительно просто, поскольку теория, развитая для КРЭ, применима, в общем, и здесь. Так, прямолинейный график Е - lg [ ( i - i) li ] с наклоном 2 303 RT / nF для импульсной вольтамперограммы должен характеризовать обратимый процесс. [30]
Страницы: 1 2 3 4