Неоднородность - поверхность - катализатор
Cтраница 2
Анализ кинетических данных с изложенных здесь позиций позволяет на основе сопоставления с разными моделями оценить интервал неоднородности поверхности катализатора, проявляющейся в изучаемом процессе. [16]
В областях малых и больших заполнений различие кинетики реакции в идеальном адсорбированном слое и на неоднородной поверхности, как видно, сводится лишь к разному смыслу константы скорости, включающей в себя в последнем случае выражения, определяемые характером неоднородности поверхности катализатора. [17]
Общая часть ( 30 часов а V ( курсе), в которую входят следующие разделы: сведения из истории катализа; главные признаки и свойства катализа; катализ и термодинамика; некоторые понятия из статистической механики; катализаторы и принципы их приготовления; строение твердого тела; неоднородность поверхности катализаторов; электронные свойства катализаторов. [18]
Отсюда видно, что в общем случае кажущаяся энергия активации каталитической реакции представляет собой сложное выражение, в которое, кроме истинной энергии активации, могут входить величины теплот адсорбции компо ентов реакции, тепловые эффекты основного и побочного процессов, коэффициенты соотношения линейности, постоянные RT и другие величины, характеризующие степень неоднородности поверхности катализатора. [19]
В общем же случае следует учитывать: 1) наличие гомогенно-гетерогенных процессов с выходом реакций ( обычно цепных) в газовый объем; 2) изменяемость контролирующих стадий, из-за которой вариации внешних условий могут изменять контролирующую стадию или вызывать появление нескольких медленных стадий с соизмеримыми скоростями; это приводит к существенному изменению кинетических зависимостей; 3) каталитические реакции чаще проводятся в динамических условиях, а не в статических, что приводит к разным скоростям и иногда даже к различным кинетическим зависимостям в разных зонах слоя; 4) наконец, следует учитывать адсорбционную и каталитическую неоднородность поверхности катализаторов и обратимость большинства каталитических реакций. [20]
В настоящее время в катализе не решен вопрос о природе активной поверхности. Экспериментальное подтверждение неоднородности поверхности катализаторов в то же время доказывает наличие на поверхности участков различной активности. Рогинский считает, что всякого рода физическая неоднородность поверхности неустойчива в условиях катализа: физические нарушения кристаллической решетки неустойчивы во времени и особенно под воздействием температуры. Неустойчивость физической неоднородности особенно проявляется на пленках чистых металлов, конденсированных из вакуума на поверхности и охлажденных до температуры жидкого воздуха. Такого типа пленки характеризуются высокой дисперсностью, их физические свойства свидетельствуют о значительной неупорядоченности структуры. [21]
Таким образом, з области малых заполнений поверхности и в области насыщений ( одним веществом) получаемые кинетические зависимости по форме не должны отличаться от соответствующих зависимостей для идеального адсорбированного слоя. При этом характер неоднородности поверхности катализатора значения не имеет и может сказываться лишь на величине константы скорости реакции. [22]
 |
Активные центры по Тейло-РУ.| Схема ду. блетной реакции. [23] |
Даже тысячные доли процента этих веществ в азотоводородной смеси способны адсорбироваться на поверхности катализатора и резко снижать его активность. Другим фактом, говорящим за неоднородность поверхности катализаторов, является изменение теплоты адсорбции газа на поверхности катализатора в зависимости от величины заполнения последней. Как правило, первые порции газа адсорбируются с выделением большей теплоты адсорбции, чем последующие. Это также указывает на существование более активных участков поверхности, или активных центров. [24]
При выводе этого уравнения М. И. Темкин исходил из того, что при синтезе аммиака скорость реакции определяется скоростью активированной адсорбции азота, являющегося единственным адсорбированным газом на железе. При этом он также учитывал неоднородность поверхности катализатора, которая характеризуется параметром а [ см. уравнение ( XV. Полученное уравнение находится в согласии с опытом. [25]
Несомненно, что большую роль играют неоднородность поверхности катализатора, существование на ней активных центров ( ребер, граней, дефектов), обладающих ненасыщенными валентностями. Различные центры катализируют протекание разных реакций. [26]
Уже в конце 20 - х годов советские исследователи приступили к обсуждению физической сущности неоднородности поверхности, выдвигая и обосновывая ( иногда посредством расчетов) свои модели активных центров ( А. Ф. Иоффе, Я. И. Френкель, П. Д. Данков, Л. В. Писар-жевский, С. В дальнейшем наиболее систематически вопрос о характере неоднородности поверхности катализаторов изучался в двух направлениях. Первое из них было основано на применении статистических методов. [27]
 |
Явления десорбции. [28] |
Энергетические эффекты, сопровождающие адсорбцию, представляют большой интерес. Более того, вопрос о теплотах адсорбции связан с проблемой форм изотерм адсорбции, а также с проблемой неоднородности поверхностей катализаторов. [29]
В этой и следующей главах будут рассмотрены общие закономерности кинетики реакций в реальных адсорбированных слоях. Здесь предполагается, что из факторов, вызывающих отклонения от закономерностей идеального адсорбированного слоя, преобладающим является эффект неоднородности поверхности катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3 4