Cтраница 1
Замещенные бензальдегиды с электронопритягивающими группами, например NO2 - С6Н4 - СНО, окисляются медленнее, чем сам бензальдегид. Этого и следовало ожидать, поскольку такой заместитель понижает легкость присоединения протона к С О-группе и поэтому уменьшает константу равновесия первой быстрой стадии реакции. [1]
Замещенные бензальдегиды применяются для производства других красителей трифенилметанового ряда. [2]
![]() |
Физические свойства ароматических альдегидов и их производных, используемых для идентификации [ la ]. [3] |
Бензальдегид и многие другие замещенные бензальдегиды ( о-хлорбензальдегид, о-формилбензол-сульфоновая кислота) служат промежуточными соединениями в синтезе трифенилметановых красителей например, малахитового зеленого [ схема ( 1) ] и кристаллического фиолетового, которые широко используются при производстве бумаги, синтетических волокон и в печатном деле. [4]
Изучалось также восстановление замещенных бензальдегидов с заместителями, - СН3, С2Н5 -, ( СН3) 2СН -, ( СН3) 3С - и др. Их восстановление протекает в две ступени. [5]
Аномальные полярографические свойства некоторых замещенных бензальдегидов недавно были объяснены [1, 15] поляризацией этих соединений в сильном электрическом поле двойного слоя. В поляризованной молекуле заметно возрастает электронная плотность на карбонильной группе, что придает этой группе заметные основные свойства. По-видимому, теперь обнаружен новый пример влияния градиента потенциала на ход электродной реакции-восстановление бензила на ртутном катоде. [6]
Производные стирола, получаемые конденсацией замещенных бензальдегидов с цианоуксусными эфирами, были предложены в качестве красителей для ацетилцеллюлозы. Примером может служить Целлитоновый желтый 6G, который в обычной форме, в виде водной дисперсии, красит ацетатный шелк в светопрочный ( 5 - 6) зеленовато-желтый цвет. Целлитоновый желтый 3G обладает превосходной светопрочностью, но малой красящей способностью. Продукт конденсации n - диметиламинобензальдегида с 2-оксиэтило-вым эфиром циануксусной кислоты красит ацетатный шелк в зеленовато-желтые тона, обладающие хорошей прочностью к свету. Из красителей фирмы IG для волокна PC ( ПэЦэ) 9S следует отметить оранжевый D 2719 - продукт конденсации 2-хлор - 4-диэтил-аминобензальдегида с нитрилом малоновой кислоты. [7]
Значение Е / 2 для замещенных бензальдегидов [33] и ароматических кетонов [34] было сопоставлено с коэффициентом х, полученным решением волнового уравнения по методу МО. [8]
Приведенный метод является общим для получения замещенных бензальдегидов. [9]
Полученные электрокапиллярные кривые для растворов с добавками замещенных бензальдегидов ( см. рис. 3) сходны с кривыми в присутствии аминов ( см. рис. 1, 2), что позволяет предполагать аналогичный характер адсорбции. [10]
С его помощью были получены с хорошими выходами различные замещенные бензальдегиды содержащие в качестве заместителей гидроксильные, алкоксиль-ные и алкильные группы, а также атомы галоида. С удовлетворительными выходами были получены также многие гетероциклические альдегиды. [11]
Хасс и Бендер9 недавно описали общий метод синтеза замещенных бензальдегидов, довольно сходный с методом Соммле. При обработке бензилгалогенидов спиртовым раствором натриевой соли 2-нитропропана образуются ароматические альдегиды. [12]
Повидимому, эта методика применима к получению таких замещенных бензальдегидов, в которых заместитель не затрагивается при реакции окисления. Так, авторы метода указывают, что л-бромбензальдегид может быть получен по той же методике, если вместо п-нитротолуола взять 62 г ( 0 37 мол. [13]
Отсюда следует, что уменьшения разницы в основности замещенных бензальдегидов и ацетофенонов можно добиться, используя в качестве га - Х электронодонорные заместители, которые увеличивают основность бензальдегида в большей степени, чем ацето-фенона. [14]
Следует упомянуть, что скорость реакции Кневенагеля в случае замещенных бензальдегидов зависит от заместителей точно таким же образом, как образование азометинов, обсуждавшееся ранее ( ср. Как - а -, так и а-заместители приводят к уменьшению скорости реакции по сравнению с самим бензальде-гидом. Впрочем, имеющегося экспериментального материала еще недостаточно для того, чтобы сделать окончательные выводы о реакции, протекающей, по-видимому, довольно сложно. [15]