Cтраница 2
Однако на основании изучения реакции нептуний ( IV) - нептуний ( VI) ( см. выше) сделано заключение, что зависимость скорости реакции диспропорционирования от концентрации пятивалентного нептуния определяется выражением, отличным от выражения для зависимости скорости реакции диспропорционирования пятивалентного урана. [16]
Переход пятивалентного в шестивалентный обратим, для окисления достаточно окислителей средней силы. Пятивалентный нептуний не диспро-порционирует даже в умеренно кислых растворах. Как и следует ожидать, потенциал сдвигается под влиянием водородных и комплексообразующих ионов. [17]
![]() |
Схема реакционного сосуда. [18] |
За скоростью реакции следили по накоплению Np ( IV), концентрацию которого определяли через разные промежутки времени экстракцией в бензольный раствор теноилтрифторацетона ( ТТА) с последующим анализом количества нептуния в экстракте по а-излучению. Пятивалентный нептуний не экстрагируется ТТА. Чтобы избежать влияния обратной реакции, реакционный раствор непрерывно перемешивали с четыреххлористым углеродом, который поглощал образующийся при реакции иод. С этой целью через раствор барботировали очищенный от кислорода азот. Реакционным сосудом служила плоскодонная разъемная склянка ( рис. 4.5) с кранами для входа и выхода азота. На штуцер в верхней части сосуда был надет кусочек резиновой трубки, через которую можно было вставить пипетку для введения запасного раствора Np ( V) в начале реакции и для отбора проб в ходе реакции. [19]
Комплексообразование для NpOj, по-видимому, мало характерно. Гидроокись пятивалентного нептуния представляет собой аморфный зеленый осадок, при хранении под раствором заметно не изменяющийся. [20]
Реакции осаждения трехвалентного нептуния напоминают реакции редкоземельных элементов, реакции четырехвалентного нептуния напоминают четырехвалентный уран, а реакции нептунила - реакции уранила. Простые соли пятивалентного нептуния растворимы. [21]
![]() |
Скорость электролитического выделения урана, нептуния и плутония в pacmeopellNQs. [22] |
Возможно, что та же самая реакция восстановления в прикатодной области протекает у нептуния и плутония с последующей реакцией диспропорционирования пятивалентных ионов. Известно, что ион пятивалентного нептуния является самым устойчивым из трех перечисленных элементов. [23]
Химические свойства нептуния очень интересны. Можно отметить, например, устойчивость пятивалентного нептуния NpO, что выделяет его среди других элементов периодической системы. Хотя химия нептуния ( особенно поведение его в растворе) напоминает химию урана, однако нептуний во многом отличается от него. Исследования нептуния ограничены сравнительно малыми количествами вещества, но то, что мы знаем о нем достаточно для того, чтобы поставить нептуний на одно из первых мест среди самых интересных элементов периодической системы. [24]
![]() |
Окислительно-восстановительные потенциалы ионов нептуния в 1 М НС1О4 при температуре 25 С. [25] |
Полагают, что такие характерные полосы возникают вследствие запрещенных переходов электронов / - оболочки. Спектры трех -, четырех - и пятивалентного нептуния существенно отличаются друг от друга, поэтому спектрофотометрический анализ можно использовать для определения состава растворов нептуния. [26]
![]() |
Спектры поглощения урана ( VI и нептуния ( VI в i M НС104, показывающие наличие вибрационной тонкой структуры. [27] |
Установлено, что пары нептуний ( У1) / нептунин ( V) и нептуний ( 1У) / нептуний ( III) легко обратимы, в то время как пара нептуний ( 1У) / нептуний ( V) медленно приходит в равновесие. Из этих данных сделан вывод, что ион пятивалентного нептуния NpOg содержит столько же атомов кислорода, сколько содержит ион шестивалентного нептуния и низшие степени окисления нептуния не образуют кислородсодержащих ионов в кислых растворах. [28]
Предприняты многочисленные попытки для получения высших окислов нептуния. Этот окисел образуется также при взаимодействии соединений четырех - и пятивалентного нептуния с азотноватым ангидридом при температуре 400 С. Таким образом, по сравнению с U308, Np308 термически нестоек; кроме того, он отличается от U30S и в других отношениях. [29]
Особого внимания заслуживают твердые соединения пятивалентного нептуния. Найгон, Пеннемен, Старицкий, Кинен и Эспри [32] получили кристаллический карбонат калия и пятивалентного нептуния. Это соединение имеет ромбическую структуру, но точно состав и структура его еще не выяснены. По-видимому, единственным хорошо исследованным соединением пятивалентного нептуния является оксалат. [30]