Cтраница 3
Окисление кислого сульфата перманганатом калия тоже не пригодно для количественного определения. Содержание кислого сульфата можно установить, применяя осаждение алкилсерной кислоты в виде бензидиновой соли и экстракцию ее из сернокислого бензидина горячим спиртом с последующим титрованием нормальной щелочью. [31]
Технический бензидин содержит примеси других аминов, в частности-дифенилина и анилина. Определение этих примесей основано на том, что бензидин образует нерастворимую в воде сернокислую соль, а сернокислые соли остальных аминов растворимы. Сернокислый бензидин осаждают избытком сернокислого натрия, осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание других аминов ( диазотирующихся примесей) путем титрования раствором нитрита. [32]
Одна навеска растворяется в теплой, подкисленной соляной кислотой воде и обрабатывается разбавленной серной кислотой; образующийся нерастворимый сернокислый бензидин отфильтровывается и промывается. Промытый осадок сернокислого бензидина непосредственно титруется раствором щелочи. Другая навеска анализируемого политионата растворяется в теплой воде и титруется щелочью, что дает число молей политионата в навеске. Удовлетворительное схождение п, найденного обоими, - совершенно независимыми друг от друга методами, показывает, что препараты 1 и 2 представляют собой октатионат, 3 - гексатионат и 4 - пентатионат бензидина. [33]
В стакан емкостью 300 мл предварительно помещают 150 - 160 мл 0 3 % раствора солянокислого бензидина. Затем в этот же стакан при перемешивании медленно приливают 1 - 2 мл электролита ( стр. При этом выпадает белый кристаллический осадок сернокислого бензидина. [34]
В стакан емкостью 300 мл предварительно помещают 150 - 160 мл раствора солянокислого бензидина. Затем в этот же стакан при перемешивании медленно приливают 1 мл электролита ( стр. При этом выпадает белый кристаллический осадок сернокислого бензидина. Спустя 7 - 10 мин раствор фильтр уют через плотный фильтр. Осадок переносят на фильтр, ополаскивая стакан фильтратом из колбы, после чего осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза водой, порциями по 3 - 4 мл. [35]
В стакан емкостью 300 мл предварительно помещают 150 - 160 мл 0 3 % раствора солянокислого бензидина. Затем в этот же стакан при перемешивании медленно приливают 1 - 2 мл электролита ( стр. При этом выпадает белый кристаллический осадок сернокислого бензидина. [36]
В стакан емкостью 300 мл предварительно помещают 150 - 160 мл раствора солянокислого бензидина. Затем в этот же стакан при перемешивании медленно приливают 1 мл электролита ( стр. При этом выпадает белый кристаллический осадок сернокислого бензидина. Спустя 7 - 10 мин раствор фильтр уют через плотный фильтр. Осадок переносят на фильтр, ополаскивая стакан фильтратом из колбы, после чего осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза водой, порциями по 3 - 4 мл. [37]
Этот раствор охлаждают до 30 - 40 и прибавляют примерно 50 г льда, после чего выделяется часть солянокислой соли. Затем при хорошем перемешивании добавляют еще раз 23 мл соляной кислоты, которую предварительно разбавляют небольшим количеством воды. При этом выделяется еще больше соли, после этого быстро, в течение 10 сек. Температура достигает 10 - 12 и раствор должен за 1 мин. При более низкой температуре последние следы сернокислого бензидина часто исчезают лишь через 8 - 10 мин. Испытывают на конго - и нитритную бумажки. Раствор почти нейтрален, но в этом случае не образуется диазоаминосоединения, как это происходит при диазотировании анилина. [38]
Когда процесс окончен, массу разбавляют, размешивая, 250 мл воды и фильтруют. Осадок промывают небольшим количеством о-дихлорбензола. Дихлорбензольный слой отделяют в делительной воронке и затем смешивают с 400 г тонко измельченного льда. Затем массу разбавляют 500 мл горячей воды, о - Дихлорбензол отделяют в делительной воронке от водного раствора солянокислого бензидина. Дихлорбензольный раствор экстрагируют два раза водой. Раствор соли бензидина нагревают до 50 и фильтруют. После часового стояния сернокислый бензидин отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. [39]
Более общее применение, однако, находит другой метод, который состоит в том, что растворенную соль не переводят опять в свободное основание или кислоту, а сначала осаждают как таковую. В случае щелочных солей кислот это чаще всего осуществляется с помощью высаливания, как это описано выше. Уже было упомянуто, что, например, солянокислый анилин очень легко растворяется в воде, но плохо в концентрированной соляной кислоте. Для многих аминов такое различие в растворимости еще более велико. Так, например, для почти полного осаждения солянокислого а-нафтиламина из раствора оказывается достаточным добавление сравнительно небольшого избытка соляной кислоты. Можно также не осаждать легко растворимую соль как таковую, а переводить ее в более труднорастворимую соль, например солянокислую в сернокислую или щелочную соль в бариевую или свинцовую, если последние трудно растворимы. Можно напомнить, что обычный способ очистки, например бензидина, состоит в растворении неочищенного основания в разбавленной соляной кислоте и последующем осаждении его в виде сернокислой соли добавлением сульфата натрия; сернокислый бензидин практически нерастворим и полностью выпадает в осадок, в то время как сернокислая соль образующегося в качестве побочного продукта изомерного основания остается в растворе. Осажденная тем или другим путем соль до переведения в свободное соединение ( основание или кислоту) должна быть, конечно, отсосана и промыта. Во многих случаях применение находит и сама соль. В качестве примера следует привести антранило-вую кислоту, которую можно очищать как растворением в соляной кислоте и осаждением в виде солянокислой соли, так и растворением в растворе соды и высаливанием образовавшейся натриевой соли. Продукты, очищенные таким образом, бывают обычно намного чище, чем вещества, очищенные растворением в кислоте с последующим осаждением действием щелочи, или наоборот. Для технических целей они бывают обычно достаточно чистыми. Когда к чистоте вещества предъявляются особенно высокие требования, можно достигнуть и более совершенной очистки. Для этого выделенную соль перекристаллизовывают или переосаждают до превращения в исходное свободное соединение. [40]