Cтраница 1
Устойчивость бензил-катионов повышается при введении электронодонорных групп в фенильное кольцо. Например, скорость сольволиза га-метоксибензилхло-рида в 67 % - ном водном ацетоне в 10000 раз выше скорости сольволиза бензилхлорида, в то время как л-метоксибензилхлорид реагирует в 1 5 раза медленнее бензилхлорида. [1]
Как можно видеть, в бензил-катионе существуют четыре атома углерода, несущие некоторый положительный заряд. Однако с нуклеофилом взаимодействует только некольцевой атом углерода. [2]
Авторы считают, что дифенилметаны превращаются через бензил-катионы, а разрыв связи определяется основностью ароматических ядер. По ах мнению, для этой реакции должен быть первый порядок по ароматическому субстрату. [3]
Таким образом, успех реакции определяется тем, что бензил-катион реагирует с хлорид-анионом быстрее, чем с избытком бензола. Для этого в реакционной массе должен постоянно присутствовать большой избыток хлороводорода. Несмотря на это побочно при реакции образуется дифенилметан, количество которого увеличивается с ростом температуры. [4]
Таким образом, успех реакции определяется тем, что бензил-катион реагирует с хлорид-анионом быстрее, чем с избытком бензола. Если в реакции использовать ароматическое соединение значительно более реакционноспособное, чем бензол, например анилин или фенол, то вместо хлорметильных производных образуются только производные диарилметана. [5]
Таким образом, успех реакции определяется тем, что бензил-катион реагирует с хлорид-анионом быстрее, чем с избытком бензола. Для этого в реакционной массе должен постоянно при сутствовать большой избыток хлороводорода. [6]
Вероятно, гетеролиз связи С - Вг ( при котором образуется бензил-катион) происходит так быстро, что влияние соседнего атома брома на скорость реакции очень мало. [7]
Основной побочной реакцией при ашшолнтнческом удалении бензильной группы тирозина является алкилнрованне ( бензил-катионом) его ароматического кольца с образованием 3-бензилтирози-на. Для уменьшения степени протекания этого процесса при обработке пептидов жидким HF обычно используют защитные добавки ( анизол, тноанизол), которые играют роль своеобразных ловушек ( скэвенджер) для реакционноспособных катионов. Ряд защитных групп для тирозина, хорошо зарекомендовавших себя в твердофазном синтезе ( группа 3, 4 и особенно 5, табл. 7), отличаются существенно меньшей способностью алкнлировать кольцо Туг при ацидо-лизе. [8]
Фенильная группа ( СвН5 -) играет существенную роль в стабилизации положительного заряда бензил-катиона. [9]
Из циклогептатриена ароматическая система также может образоваться после удаления из него гидрид-иона действием трифенилметил-катиона или бензил-катиона. [10]
Из циклогептатриена ароматическая система также может образоваться после удаления из него гидрид-иона действием трифепилметил-катиона или бензил-катиона. [11]
Показано, что отличие от распада соединения ( III), при фрагментации эфиро-ашша ( II) наблюдается образование бензил-катиона, который быстро перегруппировывается в более устойчивый катион тропиллия. [12]
Если R - долгоживущий радикал, например аллил, трет-бутил, нитро - или бензил, то ион С7Н7 имеет структуру бензил-катиона. [13]
Кроме того, так же как от хлористого бензила отщепляется ион хлора, так и из бензилового спирта легко удаляется кислотами гидро-ксил, оставляя относительно устойчивый бензил-катион, претерпевающий дальнейшие превращения. [14]
Кроме того, так же как от хлористого бензила отщепляется ион хлора, так и из бензилового спирта легко удаляется кислотами гидроксил, оставляя относительно устойчивый бензил-катион, претерпевающий дальнейшие превращения. [15]