Бензил-катион
Cтраница 2
Прямая пропорциональность между скоростью обмена и концентрацией дифенилметана, наличие в катализате очень малых количеств толуола, а также параметры активации свидетельствуют в пользу образования промежуточного соединения бензил-катиона на стадии, определяющей скорость реакции по SEl. Дополнительным подтверждением этого вывода - является незначительный вторичный кинетический изотопный эффект в реакции [ 1 - 12 - 14С ] дифенилметана с [ 2Н6 ] бензолом и [ 1 - 2H J дифенилметана с [ 1 - 6 - 14С ] бензолом. [16]
Устойчивее трет - бутил-катион из-за гашения заряда 1-эффек-том трех метильных групп; б) устойчивее ( СНз) зС из-за большей возмож-v ности распределения плотности неспаренного электрона по всей структуре; в) устойчивее незамещенный бензил-катион, так как в первом соединении нитрогруппа оттягивает электронную плотность из ядра и тем самым уменьшает его способность стабилизировать заряд карбкатиона; г) грег-бутил-ка-тион устойчивее по аналогичной причине. [17]
Галоидные бензилы гидролизуются и вообще вступают в обмен с нуклео-филами в спиртовом растворе по реакции первого порядка, что означает, что они сначала электролитически диссоциируют ( медленная стадия реакции, определяющая первый порядок всего процесса), затем бензил-катион очень быстро связывается с нуклеофилом. [18]
Универсальным и эффективным буфером любого заряда, своего рода молекулярным конденсатором является ароматическое ядро. Благодаря этому эффекту как бензил-катион ( 33), так и бензил-анион ( 34) оказываются относительно стабильными частицами. [19]
Универсальным и эффективным буфером любого заряда, своего родг молекулярным конденсатором является ароматическое ядро. Благодаря этому эффекту как бензил-катион ( 33), та и бензил-анион ( 34) оказываются относительно стабильными частиками. [20]
Универсальным и эффективным буфером любого заряда, своего рода молекулярным конденсатором является ароматическое ядро. Благодаря этому эффекту как бензил-катион ( 33), так и бензил-анион ( 34) оказываются относительно стабильными частицами. [21]
Чтобы стабилизировать ион анилиния, у ядра атома азота должны были бы находиться десять электронов, б) Нет. В то время как у бензил-катиона имеется атом углерода, содержащий меньше восьми внешних электронов, ни один из атомов анилинпй-иона не является электроне дефицитным. [22]
Устойчивость карбокатионов особенно повышается, если имеется возможность сопряжения вакантной орбитали атома углерода с я-электронами ароматического кольца. Например, де-локализация положительного заряда в бензил-катионе обусловливает его высокую относительную стабильность. [23]
Как оказалось, гидроксил алкилируется всегда ферроценилметиль-ным ионом, а не бензильным; реакция идет как замещение типа SNl. Значит, ферроценилметил-катион значительно устойчивее, чем бензил-катион. [24]
Электрофильное галогенирование алкенилбензолов также легче протекает по боковой цепи, чем в кольцо. Можно было ожидать, что переходное состояние, приводящее к иону типа бензил-катиона, так же как и сам этот ион, будет образовываться легче, чем переходное состояние, приводящее к образованию сг-комплекса. [25]
Объясните, почему ион анилиния не стабилизируется вследствие резонанса, ( Примечание: попытайтесь нарисовать резонансную структуру, в которой положительный заряд находится на фенильной группе. Следует ли ожидать, что ион анилиния будет реагировать с хлорид-ионом тем же образом, что и с бензил-катионом. [26]
 |
Потенциалы ионизации и стабильности ароматических углеводородов. [27] |
Процесс фрагментации незамещенных ароматических соединений связан с потерей одного или двух атомов водорода или с элиминированием молекулы ацетилена. Введение алкильнои группы в молекулу ароматического углеводорода заметно снижает стабильность его молекулярного иона, причем основным направлением его распада становится разрыв бензильной С-С или С - Н - связи ( так называемый Р - разрыв) с образованием резонансностабильного бензил-катиона. Аналогичный аллильный тип распада характерен для основного направления фрагментации олефиновых соединений. В случае алкилбензолов пик этого осколочного иона т / е 91 имеет максимальную или близкую к ней интенсивность. [28]
KaKSNl -, так и SN2 - rana сравнимы с аллилгалогенидами; вследствие того что высокая реакционная способность в реакциях SN1 обусловлена главным образом повышенной стабильностью кар-бониевых ионов, активность бензильных производных может быть приписана в основном резонансной стабилизации бензильного катиона ( гл. Дифенилметилгалогениды ( бензгидрилгалогениды) ( С6Н5) 2СНХ еще более реакционноспособны в SN1 - реакциях, чем бензилгалогениды; это понятно, так как в дифенилметил-катионе имеется две фенильные группы, в которых может быть делокали-зован положительный заряд, и катион, следовательво, еще более стабилен по сравнению с исходным галогенидом, чем бензил-катион. [29]
При исследовании замещенных бензофуранов возникает проблема исследования поведения самого кольца при электронном ударе. Почти все замещенные бензофураны, для которых известны масс-спектры, являются соединениями, чья структура позволяет осуществляться распаду по путям, затрудняющим распад самого кольца. Алкилзамещенные бензофураны, например, распадаются исключительно с образованием бензил-катиона или его эквивалента - замещенного тропилиевого иона, причем это положение не изменяется от нахождения заместителя в бензольном и фурановом кольце. [30]
Страницы: 1 2 3