Cтраница 2
Реакции алкилхлоридов, алкилбромидов или алкилиодидов, а также бензилгалогенидов с KSCN проводят чаще всего в водных растворах в присутствии аликвата 336 [6, 17] или третичных аминов, например к-трибутиламина [17] ( в процессе реакции амины, по-видимому, превращаются в четвертичные аммопиемые соли), бензилтриыетиламмониихлорпда [19], тет-рабутиламмонийбро. В ряде случаев выходы достигают количественных. [16]
Значительное диалкилирование, наблюдаемое в случае аллил - или бензилгалогенидов или а-га-лоидозамешенных простых эфиров, может быть обусловлено тем, что гетеролитическое расщепление связи углерод - галоид, в таких соединениях при реакциях бимолекулярного замещения может произойти и без существенного участия атакующего нуклеофильного реагента. [17]
Значительное диалкилирование, наблюдаемое в случае аллил - или бензилгалогенидов или я-га-лоидозамешенных простых эфиров, может быть обусловлено тем, что гетеролитическое расщепление связи углерод - галоид в таких соединениях при реакциях бимолекулярного замещения может произойти и без существенного участия атакующего нуклеофильного реагента. [18]
Значительное диалкилирование, наблюдаемое в случае аллил - или бензилгалогенидов или а-га-лоидозамешенных простых эфиров, может быть обусловлено тем, что гетеролитическое расщепление связи углерод - галоид в таких соединениях при реакциях бимолекулярного замещения может произойти и без существенного участия атакующего нуклеофильного реагента. [19]
Значительное диалкилирование, наблюдаемое в случае аллил - или бензилгалогенидов или а-га-лоидозамешенных простых эфиров, может быть обусловлено тем, что гстеролитическое растепление связи углерод - галоид в таких соединениях при реакциях бимолекулярного замещения может произойти и без существенного участия атакующего нуклеофилыюго реагента. [20]
Простые эфиры фенолов могут быть получены также действием алкил - или бензилгалогенидов в присутствии поташа или бикарбоната натрия. [21]
Ароматические углеводороды легко алкилируются под действием самых разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов, бензилгалогенидов и триарилметилгалогенидов в присутствии хлорида или бромида алюминия, а также РеС13 или FeBr3 при О-25 С или при более высокой температуре. [22]
Первоначально наличие гиперконъюгации было предположено для объяснения влияния алкильных групп на скорость реакции замещенных бензилгалогенидов с пиридином, но постепенно накопились дополнительные экспериментальные данные, как химические, так и физические. [23]
PhAs ( Me) ( Рг), а также обратная реакция с бензилгалогенидом протекают с сохранением конфигурации у атома мышьяка. [24]
Обсуждается полярное влияние заместителей при центральном углеродном атоме в реакциях нуклеофильного замещения с участием бензилгалогенидов и ос-галогенкетонов. [25]
Органоборан вначале превращают в соответствующий Си ( 1) триалкилметилборат, который далее обрабатывают бензилгалогенидом. Пока не ясно, протекают ли эти реакции по радикальному механизму. [26]
В последующих исследованиях [35] было показано, что ион тропилия образуется при отрыве атома галогена из тех замещенных бензилгалогенидов, у которых заместителем в кольце является фтор, метильная или гидроксильная группы. Для объяснения количественных различий в масс-спектрах о - и л-мето-ксибензилгалогенидов по сравнению с соответствующим мета - - изомером была высказана гипотеза [23, 35], что у этих соединений, ион, образующийся при элиминировании атома галогена, сохраняет бензильную структуру. Для иона л-метоксибензила в такая стабилизация невозможна. [27]
Айрлаид и сотрудники сравнив оба метода, нашли, что они одинаково эффективны в случае простых аллил - и бензилгалогенидов. [28]
Айрлаид и сотрудники сравнив оба метода, нашли, что они одинаково эффективны в случае простых аллил - и бензилгалогенидов. [29]
Схемы ( А) и ( Б) близки схемам, предлагавшимся для реакций электрофильного галоидирования алкилбензолов в боковую цепь с образованием бензилгалогенидов [415 - 419], а также для реакций поли-метилзамещенных бензолов с сульфирующими 420 ] я нитрующими [421] агентами, приводящих к получению бензильных производных. При обсуждении подобных превращений предпочтение в последнее время отдается схемам типа ( Б) ( ср. [30]