Cтраница 3
Она используется в количестве примерно 160 частей на 100 частей DQEBA. На рис. 9 - 12 показана зависимость электрических свойств DGEBA, от-вержденного 160 частями кислоты и ускоренного 1 % - ным бензилдиметиламином при комнатной температуре. Смесь димера с тримером совместима по крайней мере с некоторыми эпоксидированными смолами на основе кислот олефинового ряда при комнатной температуре, но совместимость с DQEBA достигается только при температуре от 100 до 110 С. [31]
Реакция со спиртами и фенолами может проводиться без катализаторов и в их присутствии. Катализируют реакцию со спиртами едкое кали, бензилдиметиламин, фенол, четыреххлористое олово, а реакцию с фенолами - едкое кали, бензилдиметиламин или гидроокись бензилтриметиламмония. Реакция взаимодействия с карбоновыми кислотами катализируется четвертичными аммониевыми основаниями и третичными аминами более эффективно, чем едким кали, причем каждый отдельный катализатор обладает сильно выраженным селективным действием. [32]
Реакция со спиртами и фенолами может проводиться без катализаторов и в их присутствии. Катализируют реакцию со спиртами едкое кали, бензилдиметиламин, фенол, четыреххлористое олово, а реакцию с фенолами - едкое кали, бензилдиметиламин или гидроокись бензилтриметиламмония. Реакция взаимодействия с карбоновыми кислотами катализируется четвертичными аммониевыми основаниями и третичными: аминами более эффективно, чем едким кали, причем каждый отдельный катализатор обладает сильно выраженным селективным, действием. [33]
Поскольку при этом в качестве побочного продукта реакции должна образовываться соответствующая органическая кислота, вызывающая деструкцию полимера, одновременно с перекисями в состав смесей обычно водят какие-либо добавки основного характера, играющие роль буфера. Для этой цели, например, применяют дифенилгуанидин в виде 20 % - ного раствора в метилэтилкетоне или другие амины, например бензилдиметиламин или три-диметиламинометилфенол. Последний вводят в смесь в количестве 0 25 - 1 % от жидкого Сокола. [34]
При этом соединение LXVI, вероятнее всего, образуется в результате перегруппировки Сти-венса бензильной группы в илиде ( LXVII), образовавшемся путем присоединения дихлоркарбена к бензилдиметиламину. [35]
В качестве отвердителей приводятся ангидрид додецилянтарной кислоты, ангидрид метил-бицикло-2 2 1-гептен - 2 3-дикарбоновой кисло-ты и ангидрид ис-1 2-циклогександикарбоновой кислоты. Они значительно увеличивают стабильность смол, повышают прозрачность и термостойкость. В качестве ускорителя реакции рекомендуется бензилдиметиламин. [36]
В качестве отвердителей приводятся ангидрид додецилянтарной кислоты, ангидрид метил-бицикло-2 2 1-гептен - 2 3-дикарбоновой кислоты и ангидрид / ис-1 2-ииклогександикарбоновой кислоты. Они значитель но увеличивают стабильность смол, повышают прозрачность и термостойкость. В качестве ускорителя реакции рекомендуется бензилдиметиламин. [37]
Неве и Шокал и для отверждения клеев на основе эпоксидной смолы рекомендуют бензилдиметиламин. По сравнению с другими диаминами бензилдиметиламин обладает тем преимуществом, что вначале отверждение идет очень медленно и ускоряется только в конце. Поэтому клеи, к которым добавлен бензилдиметиламин, удобны для переработки. При добавке этого диамина в количестве 15 % отверждение может наступить в течение 6 дней при обычной температуре, в то время как при добавке 15 % бензиламина, бензил-диэтнламина, метиланилина, диэтиланилина и триэтаноламина в этих же условиях отверждения не происходит. [38]
Неве и Шокалв4 для отверждения клеев на основе эпоксидной смолы рекомендуют бензилдиметиламин. По сравнению с другими диаминами бензилдиметиламин обладает тем преимуществом, что вначале отверждение идет очень медленно и ускоряется только в конце. Поэтому клеи, к которым добавлен бензилдиметиламин, удобны для переработки. При добавке этого диамина в количестве 15 % отверждение может наступить в течение 6 дней при обычной температуре, в то время как при добавке 15 % бензиламина, бензил-диэтиламина, метиланилина, диэтиланилина и триэтаноламина в этих же условиях отверждения не происходит. [39]
Обычно используемые катализаторы устойчивы в присутствии концентрированного NaOH при комнатной температуре в течение нескольких дней. Повышение температуры, как и в случае ТЭБА-С1, приводит к разложению. В отличие от ТЭБА-С1 бензилтриметиламмонийхлорид распадается на равные количества дибензилового эфира и бензилдиметиламина. [40]
Жидкие полисульфидные полимеры, используемые в качестве отвер-дителей эпоксидных смол, получают взаимодействием щелочных полисульфидов с соответствующими дигалоидными производными. Эти полимеры бифункциональны и содержат концевые меркаптогруппы. Хотя меркаптогруппа более реакционноспособна, чем оксигруппа, все же необходимо вводить дополнительные катализаторы для достижения удовлетворительного сшивания полисульфидных полимеров с эпоксидными смолами. Такими катализаторами служат обычно третичные амины, например бензилдиметиламин и 2 4 6-три ( диметиламинометил) фенол. [41]
С другой стороны, тиоколы абсолютно атмосферостойки и при температуре от - 57 до 12Г непроницаемы для газов и влаги. Эти марки имеют различную вязкость и степень отверждения, и с эпоксидным компонентом должны сочетаться при таком количественном соотношении, чтобы была возможна реакция присоединения в гомогенной среде. Целесообразно вначале с тиоколом гомогенно смешивать-необходимый для эпоксидного компонента катализатор, способствующий отверждению, например пиперидин, бензилдиметиламин, диэтиламин, диметиламинопропиони-трил, пиридин, триэтилентетрамин, три - ( диметиламинсметил) - фенол и лг-фенилендиамин. Эпоксидное соединение, полученное по этому способу, имеет то преимущество, что оно преждевременно не отверждается. Отвержденная смола имеет высокую теплостойкость. Смеси эпоксидных соединений с большим количеством полисульфида обладают низкой вязкостью, быстро отверждаются и дают гибкие упругие продукты, имеющие малую усадку. Из смесей с относительно небольшим содержанием полисульфида получаются конечные продукты с лучшими диэлектрическими свойствами, с большей вязкостью и устойчивостью при высоких температурах. Например, на образце из этой композиции после хранения его в течение 3 5 суток в кипящей воде были обнаружены лишь незначительные изменения объема и веса. Клеи на основе эпоксидной смолы и тиокола наносятся лучше, дают малую усадку, очень гибки после отверждения, которое можно вести при обычных температурах. Подобная композиция в качестве заливочной смолы выпущена под названием циклевельд. [42]