Cтраница 2
Из 9 10-дицианантрацена и хлористого бензилмагния получен 10 10-ди-бензил - 9-циан - 9 10-дигидроантрацен, образующийся также из хлористого бензилмагния и 9-циан - 10-бензилантрацена. [16]
К 0 1 моля хлористого бензилмагния в эфире прибавляют 16 4 г ( 0 1 моля) свежеплавленного хлористого цинка в 60 мл сухого эфира. Далее поступают так же, как и в предыдущем опыте. [17]
Из 9 10-дицианантрацена и хлористого бензилмагния получен 10 10-ди-бензил - 9-циан - 9 10-дигидроантрацен, образующийся также из хлористого бензилмагния и 9-циан - 10-бензилантрацена. [18]
С кристаллвиолета смешаны с раствором хлористого бензилмагния, приготовленным из 10 2 г хлористого бензила н2г магния в 100 мл эфира. Происходило сильное вскипание, причем суспендированное в эфире красящее вещество перешло в коричневатый, а позднее в серый порошок. Для окончания реакции смесь нагрета в течение нескольких часов с обратным холодильником и разложена в делительной воронке водой. Прибавлена концентрированная соляная кислота до желто-коричневого окрашивания, кислый раствор отделен от эфира и насыщен аммиаком, причем выпало вещество синеватого цвета. После 5 - 6-кратного кипячения с небольшим количеством спирта это вещество довольно хорошо отделялось от окрашивающей примеси, но на воздухе опять синело; кристаллизовалось из абсолютного спирта в виде тонких кристаллических игл. [19]
С кристаллвиолета смешаны с раствором хлористого бензилмагния, приготовленным из 10 2 г хлористого бензила н2г магния в 100 мл эфира. Происходило сильное вскипание, причем суспендированное в эфире красящее вещество перешло в коричневатый, а позднее в серый порошок. Для окончания реакции смесь нагрета в течение нескольких часов с обратным холодильником и разложена в делительной воронке водой. Прибавлена концентрированная соляная кислота до желто-коричневого окрашивания, кислый раствор отделен от эфира и насыщен аммиаком, причем выпало вещество синеватого цвета. После 5 - 6-кратного кипячения с небольшим количеством спирта это вещество довольно хорошо отделялось от окрашивающей примеси, но на воздухе опять синело; кристаллизовалось из абсолютного спирта в виде тонких кристаллических игл. [20]
Самым реакционноспособным в этом случае является хлористый бензилмагний, дающий с упомянутой серией гетероциклов соответственно 2-бензилпири-дин, 2-бензилхинолин, 4-бензилхинолин и следы 2 4-дибензилхинолина, 1 2-дигидро - 1-бензилхинолин и 9 10-дигидро - 9-бензилакридин. По отношению к бромистому н-пропилмагнию пиридин в этом смысле инертен. [21]
Фьюзон [258] при реакции 2-метоксихинолина с хлористым бензилмагнием получил 2-метокси - 1 4 - ( или 3 4) дигидрохинолин. [22]
По более поздним данным, при реакции пиридина с хлористым бензилмагнием образуется смесь бензилпиридинов с выходом 8 %, содержащая 80 % 4-изо-мера и 20 % 2-изомера. [23]
Интересно отметить, что при постепенном прибавлении эфирного раствора л-толунитрила к хлористому бензилмагнию с последующим кипячением смеси образуется / г-метил-а фенилацетофенон p - CH3CeH4COCH2CeHs, а при действии ксилоль-ного раствора нитрила на реактив Гриньяра и кипячении ( 6 - 7 час. [24]
Со сложными эфирами ( кроме формиатов), а также с кетонами хлористый бензилмагний обычно реагирует без перегруппировки. [25]
Кельщ [109] сообщил о необычно протекающей реакции З - фенил-4 - хиназо-лона с хлористым бензилмагнием, дающей в качестве главного продукта N - ф, ( З - дифенилизопропил) антраниланилид. В своей статье он обсуждает возможный механизм этой реакции ( см. приведенную на стр. [26]
Одним сообщением60 ограничиваются сведения о поведении эфиров кислот мышьяка в реакции Гриньяра; продуктами взаимодействия хлористого бензилмагния с три-н-бутиларсени-том были трибензиларсин, дибензиларсиновая кислота, 1 2-ди-фенилэтая и н-бутиловый спирт. [27]
Одним - сообщением60 ограничиваются сведения о поведении эфиров кислот мышьяка в реакции Гриньяра; продуктами взаимодействия хлористого бензилмагния с три-н-бутиларсени-том были трибензиларсин, дибензиларсиновая кислота, 1 2-ди-фенилэтан и н-бутиловый спирт. [28]
Из 9 10-дицианантрацена и хлористого бензилмагния получен 10 10-ди-бензил - 9-циан - 9 10-дигидроантрацен, образующийся также из хлористого бензилмагния и 9-циан - 10-бензилантрацена. [29]
При сильном и непрерывном встряхивании вводят порциями по 2 г 46.7 г ( 1.1 м) тонко измельченной сухой сулемы в раствор 23.8 г хлористого бензилмагния в 100 см3 эфира. Если колбу предоставить самой себе даже всего на несколько секунд, то масса плотно прилипнет ко дну и едва может быть отделена. Ускорять реакцию нагреванием нецелесообразно, так как и в этом случае наступает комкообразование. По внесении всей сулемы колбу встряхивают еще некоторое время и оставляют стоять на 24 часа, после чего кипятят 2 часа с обратным холодильником. Разлагают льдом с серной кислотой, остаток трижды нагревают с 1 % НС1 до температуры не выше 80 для удаления избытка сулемы, так как сырой продукт легко плавится. [30]