Хлористый бензилмагний
Cтраница 3
Жирноароматические Магнийорганические соединения характеризуются некоторыми особенностями своих дальнейших реакций в тех случаях, когда галоид в боковой цепи стоит в непосредственном соседстве с ароматической группой ( например, хлористый бензилмагний, 1-нафтилметилмагний ( см. стр. [31]
Впервые реакцию между хлористым тионилом и магнийорганическими соединениями описал в 1910 г. Штреккер [1], по которому при действии хлористого тионила ( 1 моль) на бромистый фенилмагний ( 2 моль) получается только дифенилсульфоксид; в случае хлористого бензилмагния получается дибензилсульфоксид и немного дибензилсульфида. Образование сульфо-ксида Штреккер совершенно правильно объясняет заменой атомов хлора в молекуле SOCh на органические радикалы. [32]
Бутилбензол был получен действием натрия на хлористый или бромистый бензил и бромистый - пропил без применения разбавителей1; действием натрия на бромистый - бутил и бром-бензол как без растворителя2, так и в растворе бензола3; восстановлением по Клемменсену - бутирофенона4 ( пропилфенил-кетона); действием хлористого бензилмагния на - пропиловый эфир га-толуолсульфокислотыв. Остальные методы получения н-бутилбензола, невидимому, не имеют препаративного значения. [33]
При действии бромистого фенилмагния из бензальдазина получены бен-зилбензилиденгидразин, бензгидрилбензилиденгидразин и бензгидрил-гидразин. С хлористым бензилмагнием получен продукт присоединения, С6Н5 ( С6Н5СН2) CHNHN СНС6Н5, и симметричный дибензилгидразин. [34]
При действии бромистого фенилмагния из бензальдазина получены бен-зилбензилиденгидразин, бензгидрилбензилиденгидразин и бензгидрил-гидразин. С хлористым бензилмагнием получен продукт присоединения, С6Н5 ( С6Н6СН2) CHNHN СНС6Н5, и симметричный дибензилгидразин. [35]
 |
Прибор для фильтрования в атмосфере азота со стеклянным фильтром.| Прибор для фильтрования в атмосфере азота через складчатый фильтр. приемником является азотная трубка. [36] |
Синтез и очистку вещему проводят в атмосфере сухого азота. К раствору хлористого бензилмагния [ из 8 1 г ( 0 33 моля) магния, 42 4 г ( 0 33 моля) хлористого бензила в 300 мл эфира ] прибавляют, не прекращая охлаждения, в течение 10 - 15 мин. По окончании прибавления содержимое колбы представляет собой довольно густую светло-серую массу. Воронку закрывают и фильтруют под давлением азота. Оставшийся на стенках колбы осадок смывают небольшим количеством абс. Осадок на фильтре промывают 4 раза абс. Слегка мутный фильтрат оставляют до следующего дня. Далее его фильтруют через сухой складчатый фильтр. Из фильтрата эфир отгоняют до объема 40 мл ( рис. 2), К остатку приливают 30 мл пентана, а затем охлаждают льдом. Выпавшие мелкие белоснежные кристаллы отфильтровывают под давлением азота, промывают 3 раза пентаном, сушат в токе азота и запаивают в ампулы. [37]
В колбу на 100 мл помещают 5 г ( 0 012 моля) хлористого три-о-толилолова в 25 мл эфира. К нему прибавляют по каплям при хорошем перемешивании 0 015 моля хлористого бензилмагния в 25 мл эфира. [38]
Схемы, подобные I и II, с гетеролитическим передвижением электронов принимаются по аналогии с нециклическими, сходными по характеру процессами. Например, реакция Кольбе и, очевидно, аналогичная ей аномальная реакция хлористого бензилмагния с формальдегидом ( стр. [39]
Основное вещество морфммового ряда, морфипап, был синтезирован Греве очень интересным и относительно простым методом. Hi 5 6 7 8-тстрагндроизохинолина ( I) был сначала получен иодмстилат, а затем при помощи хлористого бензилмагния - М - метил-1 - бензил-1, 2, 5, 6, 7, 8-гексагидроп. II), который путем частичного восстановления был превращен в М - метпл-1 - беп. [40]
К 100 г суспензии безводного хлорного олова в эфире прибавляют 28 г порошка магния и из капельной воронки вливают небольшое количество хлористого бензила. Если реакция не начинается в течение нескольких минут, то для ее ускорения добавляют небольшое количество отдельно приготовленного раствора хлористого бензилмагния. Остальное количество хлористого бензила ( всего 150 г, кратно 3 молям) добавляют медленно по каплям в течение 2 час. После того как выделение тепла прекращается, реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 часа, эфир отгоняют, а остаток в течение 2 час. Реакционную смесь после охлаждения медленно прибавляют к равному объему воды. [41]
Гриньяра, полученный из 12 2 г магния и 55 г бромистого этила. Смесь нагрета на водяной бане в течение 30 мин. После этого через сифон постепенно добавлен эфирный раствор хлористого бензилмагния, полученный из 24 г магния и 126 г хлористого бензила в 100 мл эфира. Эфир отогнан на водяной бане. [42]
Гриньяоа слабой уксусной кислотой, декантируют без промывания и концентрируют до образования кристаллов. При концентрировании маточника из образующегося масла получают продукт, содержащий хлористую бензилртуть, который обрабатывают хлористым бензилмагнием по описанной выше прописи. [43]
Гриньяра [119], дает почти исключительно изобутилен. Склонность к отщеплению галоидоводородной кислоты повышается с увеличением атомного веса галоида. Следовательно, эту трудность можно обойти, употребляя хлоропроизводные. При температуре кипения тетрагидрофуран реагирует с ( СН3) 3СВг с образованием изо-бутилена, 1 4-дибромбутана и 4 4-дибромдибутилового эфира. Жирноароматические магнийорганические соединения характеризуются некоторыми особенностями своих дальнейших реакций в тех случаях, когда галоид в боковой цепи стоит в непосредственном соседстве с ароматической группой ( например, хлористый бензилмагний, 1-нафтилметилмагний ( см. стр. [44]
Страницы: 1 2 3