Cтраница 1
Никелоцен - парамагнитное вещество ярко-зеленого цвета, неустойчивое на воздухе. Парамагнитные свойства легко объясняются на основе диаграммы, приведенной на рис. 27.12. Действительно, 20 электронов должны занимать 10 молекулярных орбнтапей. Но десятая и одиннадцатая орбнтали в Ср2М вырождены, следовательно, по правилу Гунда не обеих орбнталях будет по одному электрону с параллельными спинами. [1]
Никелоцен легко обменивает циклопентадиенильные кольца на др. лиганды при действии разнообразных реагентов - № ( СО) 4, N0, РРЬ3, КСН в жидком аммиаке, СН2СНСН2М § Х, НСЕСН и др. Непредельные соед. [2]
Никелоцен представляет собой реакционно-способное соединение, для которого характерны реакции присоединения по л-циклопентадиенильному кольцу. Кроме того, часто наблюдаются реакции обмена я-циклопентадиенильного лиганда. Установлено, что как и кобальтоцен, никелоцен при реакциях обычно образует комплексы, имеющие 18-электронную оболочку. [3]
Никелоцен легко окисляется в р-рах до моиокатиона [ № ( т) - С5Н5) 2 ]; электрохимически можно получить ступеи-чато моно - и дикатионы. [4]
Никелоцен легко вступает в реакции присоединения к пятичленному кольцу с образованием кристаллических комплексов красного цвета, содержащих трех-электронные Циклопентенильные лиганды. [5]
Для никелоцена характерны реакции с нуклеофильными-реагентами ( третичные фосфины, пиридин, магнийорганические соединения, тиолы и другие), при которых получаются комплексы нульвалентного или двухвалентного никеля, в том числе моноциклопентадиенильные производные никеля, имеющие обычно 36-электронную оболочку инертного газа у атома никеля. Активность никелоцена в реакциях обмена С5Н5 - колец можно объяснить тем, что у атома металла имеется два лишних электрона по сравнению с оболочкой инертного газа. [6]
Следовательно, никелоцен менее устойчив, чем ферроцен; этот вывод согласуется с экспериментальными данными о большем расстоянии металл - кольцо и более слабой связи в никелоцене по сравнению с ферроценом. [7]
Диметилацетиленкарбоксилат с никелоценом образует производное норборнадиена [32] ( стр. Тетрафторэтилен присоединяется как к никелоцену, так и к кобальтоцену ( стр. [8]
В спектре протонного резонанса никелоцена Ni ( C6H5) 2 ( B растворе толуола, в магнитном поле 3750 э, при 300 К) наблюдается найтовский сдвиг, равный 1 1 а, в область более высокого поля относительно сигналов протонов толуола. [9]
При реакциях присоединения к никелоцену, так же как и при замене цик-лопентадиенильного кольца на другие лиганды, получаются соединения никеля, в которых у атома никеля имеется 18-электронная оболочка. [10]
Во всех приведенных выше реакциях никелоцена происходит обмен обоих С6Н5 - колец. Известен целый ряд реакций, цри которых осуществляется обмен только одного циклопентадиенильного кольца. Описано [203] взаимодействие-дифенилацетилена с никелоценом в присутствии карбонила никеля. [11]
Бис ( циклопентадиенил) никель ( никелоцен), легко образующийся из хлорида никеля и циклопентадиенида натрия, имеет ЭАЧ, равное 20, если считать обе Ср-группы эквивалентными пяти электронам. [12]
Последние образуются также при кипячении в бензоле никелоцена с тет. [13]
Изучено электрохимическое окисление [30, 59, 260, 269, 270] и восстановление [269] никелоцена. [14]
В то время как с ацетиленом и фенилацетиленом никелоцен вступает в реакции замещения ( стр. [15]