Cтраница 2
Диметилгуанидин образуется освобождением нитрамина. [16]
Медленное термическое разложение нитраминов и нитросоединений во многих отношениях аналогично разложению нитроэфиров. Было обнаружено, что многие из этих реакций подчиняются кинетике реакций первого порядка. Большие энергии активации и высокие значения частотного коэффициента характерны для всех взрывчатых соединений. Автокаталитические и термические эффекты усложняют простую картину мономолекулярной реакции, как и в случае разложения нитроэфиров. Это может объяснить некоторые из противоречиво больших значений А и Еа, приведенных в опубликованных работах для случаев тринитротолуола и тетрила. Робертсон [28] приписывает уменьшение скорости разложения циклонита в растворе затуханию цепной реакции, которая возникает в чистой жидкости. [17]
Восстановление нитрозаминов и нитраминов до гидразинов и обратное образование аминов из нитрозоаминов ( стр. [18]
Восстановление нитросоединений и нитраминов до нитрозо - и изонитрозо-соединений ( стр. [19]
![]() |
Физические свойства нитроалкиламинов. [20] |
Сведения о ЯМР-спектрах нитраминов весьма скупы. [21]
Между прочим, неспособность нитрамина и фенилнитрамина давать мочевины с изоцианатами считают одним из доказательств существования этих нитраминов в таутомерией форме изонитр-аминов. [22]
Широко известные качественные реакции нитраминов подробно обсуждаются в монографии Губена-Вейля [ 158, с. В последние годы были достаточно хорошо разработаны методы качественного определения [159-162] и количественного разделения [163] нитраминов с помощью тонкослойной хроматографии. [23]
Исходные материалы для получения нитраминов - ароматические и алифатические амины, азотная, серная, а в ряде случаев также уксусная кислота и уксусный ангидрид. Таким образом, все сырье является синтетическим, и, следовательно, доступность и стоимость его определяются степенью развития химической и нефтехимической промышленности страны. [24]
Производство взрывчатых веществ класса нитраминов более опасно, чем производство нитросоединений, вследствие их высокой чувствительности к температурным и механическим воздействиям, а также большей склонности к детонации. [25]
Обнаружено, что большинство новых энергоемких полициклических нитраминов обладают более высокими скоростями горения, чем такие широко используемые нитрамины, как RDX и НМХ, причем однозначной корреляции между скоростью и температурой горения для данного ряда веществ не обнаружено. Показано, что, несмотря на близкое сходство структурных фрагментов, из которых состоят исследуемые вещества, строение циклического нитрамина оказывает значительное влияние на закономерности горения. Так, наличие в молекуле нитрамина кетонной группы и / или вщтрициклической связи С-С весьма ощутимо изменяет показатель степени при давлении в законе горения, при этом скорость горения увеличивается, главным образом, в области низких давлений. В большинстве случаев наблюдаемое в работе влияние строения нитраминов на скорость их горения хорошо коррелирует с влиянием строения на скорость термического распада. [26]
Реакция обратима, так как нитрамин в водном растворе, соединяясь с циановой кислотой, образует нитромочевину. [27]
Более обстоятельно изучено алкилирование солей нитраминов алкилгалогенидами. В этом случае направление реакции существенно зависит от природы катиона. [28]
Литературные данные о колебательных спектрах нитраминов ограничиваются всего несколькими работами. Так, Дадье и Кольрауш [18] исследовали М - метилфенил-нитрамин CH3 ( C6HS) NNO2 в эфирном растворе. Во всех случаях были обнаружены полосы поглощения в области 1370 - 1400 см-1, которые естественно приписать валентному полносимметрическому колебанию нитрогруппы. Позже в совместной работе с Кольраушем [17] автор вынужден был изменить свою точку зрения, так как результат исследования мог быть объяснен лишь в предположении, что соли алкилнитраминов имеют М - нитростроение. [29]
Однако в зависимости от структуры нитрамина такой распад не обязательно бывает доминирующим. [30]