Cтраница 3
Франшимон, впервые открывший класс нитраминов, нашел, что как первичные, так и вторичные амиды кислот, к которым также относятся и уретаны, нитруются при действии большого избытка концентрированной азотной кислоты 605, но что образующиеся при этом н и т р-амины первичных амидов всегда нацело разлагаются. [31]
Остальные известные из литературы свойства металлических производных нитраминов, в том числе образование из них N - и О-алкильных производных, сходство кривых поглощения в ультрафиолетовой части спектра с кривыми изодиазосоединений ] и др., можно объяснить как одной ( III), так и другой ( IV) формулами. [32]
Полоса антисимметричных колебаний N02 характеризуется для нитрамин ов почти такой же частотой, как и для соединений с группировкой С - NO2, тогда как полоса симметричных колебаний сме - щена в сторону меньших частот. Однако в этом случае частота, по-видимому, в большей степени зависит от строения прилежащих групп. Это, вероятно, связано с тем, что электронная структура атома азота, к которому присоединена нитрогруппа, подвержена большим изменениям. [33]
Практически важной и интересной реакцией солей нитраминов является алкилирование их хлорпроизводными, содержащими подвижный атом хлора. Хлористый пикрил при взаимодействии с калиевой солью метилнитрамина с хорошим выходом образует тетрил. [34]
Выход уменьшается с повышением электроноакцепторных свойств нитрамина. [35]
Нитраминные топлива содержат до 85 % нитраминов со связующими на основе полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами или полиуретанов; кроме того, в их состав могут входить стабилизаторы. [36]
Этой схемой он объяснял кислотные свойства нитраминов и об - разование О-изомеров при алкилировании солей нитраминов. Позднее обстоятельные физико-химические исследования позволили сделать вывод, что первичные нитрамины в неионизированном состоянии имеют истинную нитраминную структуру ( подробнее о строении нитраминов и их солей см. стр. [37]
С целью поиска новых методов синтеза полициклических нитраминов исследовано влияние природы нитруюшего агента на изомерный состав продуктов нитрования производных полициклических мочевин в широком диапазоне изменения кислотности. Показано, что направление реакции нитрования зависит как от активности нитрующего агента, так и строения полициклического уреида. На примере бициклических 4 5-замещенных имидазолидин-2 - онов выявлено существенное влияние природы аннели-рованного кольца. Показано, что при переходе от динитроимидазолидинового к динит-ро пиперазиновому циклу существенно облегчается введение нитрогруппы в сопряженный с ним имидазолидиноновый цикл. Предложены новые эффективные схемы синтеза высокоэнергоемких соединений: 1 3 4 5 7 8-гексанитро - 2 6-диоксодекагидро - 1Н 5Н - диимидазо [ 4 5 - Ь: 4 5 - е ] пиразина через ранее не описанную азотнокислую соль 2 6-диоксодекагидро - 1Н 5Н - диимидазо [ 4 5 - Ь: 4 5 - е ] пиразина и 1 3 4 7-тетранитроокта-гидро - 2Н - имидазо [ 4 5 - Ь ] пиразин-2 - она из этилендинитрамина. [38]
Бис ( 2-фтор - 2 2-динитроэтил) нитрамин - белое кристаллическое вещество. [39]
Исходя из того, что щелочные соли нитраминов реагируют с ацилирующими агентами с различной скоростью, а серебряные соли не реагируют без каталитических добавок пиридина, считают, что они имеют различное строение. Натриевые и калиевые соли су - ществуют в растворе в виде ассоциатов, в которых кислород нит-рогруппы координируется с ионами металлов. Серебряные соли, по-видимому, являются хелатами, поэтому ацилирование затруднено как по азоту, так и по кислороду. Каталитическое действие пиридина сводится к разрушению комплекса за счет образования новой донорно-акцепторной связи между ионом серебра и атомом азота пиридина, в результате чего нитраминная группа оказывается способной к N - или О-ацилированию. [40]
Образование формальдегида отмечается также при осторожном нагревании нитрамина с перекисью водорода до 120 - 130 ( см. обнаружение N-метильных соединений на стр. [41]
При действии концентрированной серной кислоты на большинство нитраминов наблюдается либо отщепление иитро-грулпы, либо другие процессы. [42]
При действии концентрированной серной кислоты на большинство нитраминов наблюдается либо отщепление иитро-группы, либо другие процессы. [43]
На рис. 4 показана зависимость скорости горения нитраминов от давления. Можно было полагать, что меньшая зависимость скорости горения тетрила от давления в интервале 1 - 250 ат связана с прохождением реакций в этой области давлений в конденсированной фазе. [44]
Подробное исследование распределения температуры в волне горения полициклических нитраминов на примере бициклооктогена и гексанитрогексаазоизовюрцитана ( CL-20) показало доминирующее значение реакций в конденсированной фазе при горении этих соединений. [45]