Cтраница 2
Динитросоединения восстанавливаются легче и поэтому сернистый аммоний находит широкое применение для их восстановления, в особенности для восстановления одной из двух нитрогрупп; m - динитробензол гладко восстанавливается-в m - нитранилин; из 2 4-динитротолуола образуется 2-нитро-р - толуидин. [16]
Динитросоединения восстанавливаются легче и поэтому сернистый аммоний находит широкое применение для их восстановления, в особенности для восстановления одной из двух нитрогрупп; m - динитробензол гладко восстанавливается1 в m - нитранилин; из 2 4-динитротолуола образуется 2-нитро-р - толуидин. [17]
Наилучшие результаты по этому методу получаются тогда, когда избыток метанитранилина составляет, примерно, 25 / 0 от его связанного количества; поэтому окончательное определение целесообразно повторить с учетом такого соотношения количества нитранилина. [18]
НХ)), получают например р-х л о р а ц е т а н и л и д из ацетанилида, д и-х л о р - т - н и т р а н и л и н из m - нитранилина, х л о р и з а т и н из изатина 165 ( ср. [19]
Устойчивость диазониевых соединений очень различна; ей весьма способствуют заместители отрицательного характера. Так, например, диазотировать n - нитранилин или сульфаниловую кислоту можно без льда, а диазорастворы из n - нитранилина сохраняются целыми днями и разлагаются весьма медленно. Диазониевые соединения, приготовленные из 1-амино - 2-нафтол - 4-сульфокислоты держатся в водных растворах настолько устойчиво, что не разлагаются еще и при 100, а на холоду в растворе серной кислоты их можно нитровать. [20]
Видоизменение способа Зандмеиера, предложенное Кернером и Контарди, заключается в том, что диазораствор обрабатывают водным раствором емеси 1 мол. По этому способу также могут быть получены о - и р-динитробензолы из соответствующих нитранилинов. Не вступают в эту реакцию галоидзамещенные нитранилины, у которых галоид находится в о-положении к нитрогруппе. [21]
Эти испытания дают удовлетворительные результат. Однако существует много аминов, например дифениламин, его гомологи и производные, нитранилины и другие соединения этого типа, со: и которых очень легко гидролизуются в водном растворе. Поэтому необходимо качественно определить растворимость исследуемого вещества в 5 Л 1 и концентрированной соляной - кислоте. [22]
Однако существует много аминов, например дифениламин, его гомологи и производные, нитранилины и другие соединения этого типа, со: и которых очень легко гидролизуются в водном растворе. [23]
Эти испытания дают удовлетворительные результаты только в случае, аминов, обладающих ясно выраженным основным характером. Однако существует много аминов, например дифениламин, его гомологи и производные, нитранилины и другие соединения этого типа, со: и которых очень легко гидролизуются в водном растворе. [24]
Эта реакция широко применяется для установления - положения обеих аминогрупп в бензольном ядре, так как т - и р-диа-мины с дикетонами не конденсируются. Эта реакция применяется также для определения положения нитрогруппы в динитросоеди-нениях и нитро - и аминогрупп в нитранилинах. Для проведения испытания, естественно, необходимо предварительно восстановить эти соединения в диамины. При соблюдении описываемых ниже условий можно избегнуть необходимости в выделении диамина, что часто является затруднительным. [25]
Эта реакция широко применяется для установления - положения обеих аминогрупп в бензольном ядре, так как т - и р-диа-мины с дикетонами не конденсируются. Эта реакция применяется также для определения положения нитрогруппы в динитросоеди-нениях и нитро - и аминогрупп в нитранилинах. Для приз-ведения испытания, естественно, необходимо предварительно восстановить эти соединения в диамины. При соблюдении описываемых ниже условий можно избегнуть необходимости в выделении диамина, что часто является затруднительным. [26]
Эта реакция широко применяется для установления положения обеих аминогрупп в бензольном ядре, так как т - и р-диа-мины с дикетонами не конденсируются. Эта реакция, применяется также для определения положения нитрогруппы в динитросоеди-нениях и нитро - и аминогрупп в нитранилинах. Для приведения испытания, естественно, необходимо предварительно восстановить эти соединения в диамины. При соблюдении описываемых ниже условий можно избегнуть необходимости в выделении диамина, что часто является затруднительным. [27]
Сравнивая полученные для разных температур значения константы С для некоторых диазо бензольного ряда, эти исследователи нашли, что у трех диазотолуолов стойкость отличается между собой и сравнительно с таковой у диазобензола: орто-и мета-соединения менее устойчивы, чем диазобензсл, между тем как диазо из л-толуидина гораздо более устойчиво, чем диазо из анилина. Диазо из сульфан ло-вой кислоты во много раз более устойчиво, чем диазо л-толуидина, а все три диазо изомерных нитранилинов устойчивее диазотированной сульфаниловой кислоты. Среди диазо из нитранилинов самый устойчивый-орто-изомер, затем мета-и наконец пара-изомер. Влияние положения нитрогруппы иа устойчивость диазо совершенно противоположно действию метильной группы. Диазо из л-йминоацеганилида в 6 5 раз более устойчиво, чем диазосульфаниловая кислота. [28]
Устойчивость диазониевых соединений очень различна; ей весьма способствуют заместители отрицательного характера. Так, например, диазотировать n - нитранилин или сульфаниловую кислоту можно без льда, а диазорастворы из n - нитранилина сохраняются целыми днями и разлагаются весьма медленно. Диазониевые соединения, приготовленные из 1-амино - 2-нафтол - 4-сульфокислоты держатся в водных растворах настолько устойчиво, что не разлагаются еще и при 100, а на холоду в растворе серной кислоты их можно нитровать. [29]
Смесь 3 г о-нитранилина, 1 г мелко растертого углекислого калия и 12 си3 бромбензола нагревают в присутствии следов йодистой меди на голом огне в течение 12 час. Избыток бромбензола отгоняют с водяным паром, причем в остатке получается красноватое масло, которое промывают теплой соляной кислотой для удаления непрореагировавшего нитранилина, после чего продукт закристаллизовывается. Полученный таким иутем о-витродифениламин отфильтровывают и лере-кристаллизовывают из спирта, причем он выделяется в виде оранжевых пластинчатых кристаллов с темп. [30]