Cтраница 3
Смесь 3 г о-нитранялина, 1 г мелко растертого углекислого калия и 12 см3 бромбензола нагревают в присутствии следов йодистой меди на голом огне в течение 12 час. Избыток бромбензола отгоняют с водяным паром, причем в остатке получается красноватое масло, которое промывают теплой соляной кислотой для удаления непрореагировавшего нитранилина, после чего продукт закристаллизовывается. Полученный таким гаутем о-иитродифениламин отфильтровывают и пере-кристаллизовывают из спирта, причем он выделяется в виде оранжевых пластинчатых кристаллов с темп. [31]
Смесь 3 г о-нитранялина, 1 г мелко растертого углекислого калия и 12 см3 бромбензола нагревают в присутствии следов йодистой меди на голом огне в течение 12 час. Избыток бромбензола отгоняют с водяным паром, причем в остатке получается красноватое масло, которое промывают теплой соляной кислотой для удаления непрореагировавшего нитранилина, после чего продукт закристаллизовывается. Полученный таким иутем о-иитродифениламин отфильтровывают и пере-кристаллизовывают из спирта, причем он выделяется в виде оранжевых пластинчатых кристаллов с темп. [32]
Сравнивая полученные для разных температур значения константы С для некоторых диазо бензольного ряда, эти исследователи нашли, что у трех диазотолуолов стойкость отличается между собой и сравнительно с таковой у диазобензола: орто-и мета-соединения менее устойчивы, чем диазобензсл, между тем как диазо из л-толуидина гораздо более устойчиво, чем диазо из анилина. Диазо из сульфан ло-вой кислоты во много раз более устойчиво, чем диазо л-толуидина, а все три диазо изомерных нитранилинов устойчивее диазотированной сульфаниловой кислоты. Среди диазо из нитранилинов самый устойчивый-орто-изомер, затем мета-и наконец пара-изомер. Влияние положения нитрогруппы иа устойчивость диазо совершенно противоположно действию метильной группы. Диазо из л-йминоацеганилида в 6 5 раз более устойчиво, чем диазосульфаниловая кислота. [33]
Видоизменение способа Зандмеиера, предложенное Кернером и Контарди, заключается в том, что диазораствор обрабатывают водным раствором емеси 1 мол. По этому способу также могут быть получены о - и р-динитробензолы из соответствующих нитранилинов. Не вступают в эту реакцию галоидзамещенные нитранилины, у которых галоид находится в о-положении к нитрогруппе. [34]
Если вместо бензола ввести в реакцию тиофен, образуется соответственно фенилтиофен. В реакцию вступают также нитробензол, образующий с фенилдиазотатом натрия 4-нитродифенил, бромбензол и бензонитрил. В качестве исходных продуктов можно применять соли диазония, получающиеся из хлор - или броманилинов, толуидинов, нитранилинов, т - и / - аминобензонитрила, р-аминодифенила. [35]
Если вместо бензола ввести в реакцию тиофен, образуется соответственно фенилтиофен. В реакцию вступают также нитробензол, образующий с фенилдиазотатом натрия 4-нитродифенил, бромбензол и бензонитрил. В качестве исходных продуктов можно применять соли диазония, получающиеся из хлор - или броманилинов, толуидинов, нитранилинов, т - и р-аминобензонитрила, р-аминодифенила. [36]
Если вместо бензола ввести в реакцию тиофен, образуется соответственно фенилтиофен. В реакцию вступают также нитробензол, образующий с фенилдиазотатом натрия 4-нитродифенил, бромбензол и бензонитрил. В качестве исходных продуктов можно применять соли диазония, получающиеся из хлор - или броманилинов, толуидинов, нитранилинов, т - и / - аминобензонитрила, р-аминодифенила. [37]
Нитрованные амины ( ароматические) происходят при неполной редукции многонитрованных производных углеводородов и, при дальнейшей редукции, могут переходить в многоатомные амины. Точно так же от двунитранилина можно перейти к нитрофенилендиамину. Довольно интересно то обстоятельство, что параллельно существованию двух однонитрованных производных фенола известно и два изомерных нитранилина, редукция которых ведет к двум изомерным между собой фенилендиаминам. [38]