Cтраница 2
Более широко используется метод кристаллизации двойных нитратов с магнием. [16]
![]() |
Схема фракционной кристаллизации ( вариант II. [17] |
Наиболее эффективной считается дробная кристаллизация двойных нитратов РЗЭ с аммонием или магнием. Впоследствии процесс кристаллизации был изменен: кристаллизацию стали проводить не из нейтральных, а из азотнокислых растворов. [18]
Метод Смита [5], в котором двойной нитрат аммония и церия ( 4) кристаллизуется из азотнокислого раствора в присутствии избытка азотнокислого аммония, является важным промышленным методом получения больших количеств очень чистых соединений церия. [19]
Более четкое разделение достигается при кристаллизации двойных нитратов в присутствии разделяющих элементов. Например, при разделении Sm и Gd применяют висмут, двойной нитрат которого с магнием 2Bi ( NO3) 3 - 3Mg ( NO3) 2 - 24H2O по растворимости близок к соответствующему соединению Ей и занимает положение между Gd и Sm. В этом случае европий концентрируется в средних фракциях вместе с двойным нитратом Mg и Bi или в маточном растворе с гадолинием. [20]
Рентгенографический анализ подтверждает предположения о структуре двойных нитратов, сделанные на основе изучения парамагнитного резонанса. В частности, Джадд [8] обнаружил, что кристаллическое поле имеет симметрию, близкую к икоса-эдрической. Наличие двух типов положений для 3 -ионов с относительным содержанием примерно 2: 1 было установлено Тренамом [9]; спектры этих ионов указывали на октаэдриче-скую конфигурацию их окружения. В соли меди Блини, Бауэре и Тренам [10] обнаружили, что ширина линии в дейтерирован-ном соединении уменьшалась; это указывало на то, что лиган-дами меди являются молекулы воды. [21]
Водная фаза содержит 0 01 М двойного нитрата аммония и церия. [22]
Отделение актиния от лантана осуществляют дробной кристаллизацией двойных нитратов этих элементов с магнием или марганцем; хроматографией на бумаге ( ватман № 1) при 60 в сложном растворителе ( 100 мл бутанола, 30 мл ацетилацетона, 5 мл уксусной кислоты и 65 мл воды); электрохроматографией на бумаге ( ватман № 1), используя в качестве электролита 1 % - ный раствор лимонной кислоты; разделением на катионитах. [23]
Симметрия с осью третьего порядка, типичная для двойных нитратов, которые обнаруживают симметрию, близкую к C3v, приводит к появлению дополнительных матричных элементов с ДЛ1 3, которые связывают друг с другом большое число состояний, но не снимают вырождения, свойственного симметрии потенциала с осью шестого порядка. [24]
![]() |
Строение молекулы HNO3.| Температуры плавления в системе HjO-HNO. [25] |
Отвечающие структурному типу M [ H ( NO3h ] двойные нитраты К, Rb и Cs ( а также некоторых комплексных катионов) были выделены в твердом состоянии. [26]
![]() |
Строение молекулы HNO.| Х-20. Температуры плавления в системе Н2О - HNO. [27] |
Отвечающие структурному типу M [ H ( NO3b ] двойные нитраты К, Rb и Cs ( а также некоторых комплексных катионов) были выделены в твердом состоянии. [28]
![]() |
Схема последовательности разделения элементов цериевой подгруппы ( Yt - элементы иттриевой группы. [29] |
Оставшиеся элементы грубо разделяют на несколько фракций дробной кристаллизацией двойных нитратов. Затем неодим и празеодим разделяют экстракцией и хроматографическим методом. [30]