Нитрилоксид
Cтраница 1
Нитрилоксиды являются прекрасными диенофилами. [1]
Промежуточный нитрилоксид 18 был зафиксирован в виде 1 3-цикло-аддукта 19 с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. [2]
 |
Способы генерирования интрилоксидов. [3] |
Арилзамещенные нитрилоксиды характеризуются относительно продолжительным временем жизни в растворах, поэтому реакции циклоприсоединения с их участием изучены довольно широко. В присутствии кислот Льюиса возможно также присоединение к карбонильной группе. При присоединении к алкинам и алкенам образуются изоксазолы и дигидроизоксазолы соответственно. Эти соединения широко используются как полупродукты в органическом синтезе, так как связь N-О легко расщепляется. Особенно важно с этой точки зрения внутримолекулярное циклоприсоедине-ние нитрилоксидов. [4]
Промежуточный нитрилоксид 18 был зафиксирован в виде 1 3-цикло-аддукта 19 с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. [5]
Малостабильные, короткоживущие нитрилоксиды ( R Me, Et и т.п.) улавливаются в низкотемпературных ( ниже - 40 С) ловушках и сохраняются в растворах, которые можно дальше исследовать и вводить в реакции с диполярофилами. [6]
Димеризация нитрилоксидов тоже приводит к бензофурокса-нам. Следует отметить, что 3 4-диацилфуроксаны чувствительны к кислым ( образуют 1 4-дикетоны) и щелочным реагентам. [7]
Наличие нитрилоксида в реакционной среде было доказано при проведении реакции в ацетоннтриле, который, присоединяясь по нитрил оксидной группировке, давал 1 2 4-оксадназольное производное. [8]
Большинство нитрилоксидов генерируют и улавливают in situ, за исключением соединений, содержащих объемные арильные заместители. В первом ( а) в качестве исходных соединений используют альдоксимы. Хлорооксимы, образующиеся при хлорировании - положения альдоксимов, при реакции с основаниями ( обычно триэтиламином) превращаются в иитрилоксиды. [9]
Для нитрилоксидов характерны реакции 1 3-присоединения. [10]
Наличие нитрилоксида в реакционной среде было доказано при проведении реакции в ацетоннтриле, который, присоединяясь по нитрил оксидной группировке, давал 1 2 4-оксадназольное производное. [11]
Для нитрилоксидов характерны реакции 1 3-присоединения. [12]
Промежуточное образование нитрилоксида налагает дополнительные требования к проведению процесса. Поскольку ннтрнлокснды склонны к реакциям 1 3-присоединения, то следует избегать присутствия в реакционной массе таких веществ, которые бы давали с иитрилоксндом достаточно прочные аддукты. Именно поэтому при приготовлении водного раствора азотистой кислоты подкнсленнем нитрита натрия нельзя использовать соляную кислоту; в приводившейся выше типовой методике ( действие азотистой кислоты на диазоэфнры и диазокетоны) берется хлорная кислота. Соляная кислота, в отличие от хлорной, дает с нитрил-оксидом весьма стабильный продукт - хлорангндрид гидроксамовой кислоты. [13]
При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. [14]
Промежуточное образование нитрилоксида налагает дополнительные требования к проведению процесса. Поскольку ннтрнлокснды склонны к реакциям 1 3-присоединения, то следует избегать присутствия в реакционной массе таких веществ, которые бы давали с иитрилоксндом достаточно прочные аддукты. Именно поэтому при приготовлении водного раствора азотистой кислоты подкнсленнем нитрита натрия нельзя использовать соляную кислоту; в приводившейся выше типовой методике ( действие азотистой кислоты на диазоэфнры и диазокетоны) берется хлорная кислота. Соляная кислота, в отличие от хлорной, дает с нитрил-оксидом весьма стабильный продукт - хлорангндрид гидроксамовой кислоты. [15]
Страницы: 1 2 3