Cтраница 3
При термолизе несимметрично замещенного фуроксана и быстром охлаждении образовавшихся нитрилоксидов в принципе можно было бы ожидать своего рода диспропорционяроваиия на два симметрично замещенных фуроксана за счет димеризации одинаковых нитрилоксидов. [31]
При термолизе несимметрично замещенного фуроксана и быстром охлаждении образовавшихся нитрилоксидов в принципе можно было бы ожидать своего рода диспропорционироваиия на два симметрично замещенных фуроксана за счет димеризации одинаковых нитрилоксидов. [32]
Гремучая ( фульмнновая) кислота является простейшим представителем ряда нитрилоксидов. Химия ее значительно сложнее, чем у других членов ряда. Хотя эта кислота также может превращаться в фуроксановое соединение, но конечным итогом является не димеризацня, а тетра-меризация. Одновременно гремучая кислота очень склонна и к разнообразным другим превращениям. Уже свыше ста лет это простое соединение подвергается изучению, но до снх пор открываются все новые особенности его поведения и исправляются прежние выводы о ходе и результатах его реакций. [33]
При дегидрохлорировании хлорангидридов м - и - фенилеи-бис-форм-гидроксамовых кислот образуются нитрилоксиды с двумя нитрилоксид-ными группами ие часто встречающегося пока типа. [34]
В определенных условиях в изоцианаты перегруппировываются изомерные им соединения - нитрилоксиды и цианаты. [35]
Если в реакционную смесь ввести активированное этиленовое соединение, то образующийся нитрилоксид будет реагировать в первую очередь с ним, давая аддукт 1 3-циклоприсоединения. [36]
![]() |
Константы скорости димериэации бензонитрилоксида и его замещенных производных в четыреххлористом углероде при 40 С. [37] |
Доидоии с сотрудниками [273, 422] впервые провел подробное кинетическое исследование димеризации нитрилоксидов в фуроксаиы и предложил в 19.0 г. механизм по типу 1 3-диполярного циклоприсоединения, несмотря на то, что последний противоречил упоминавшемуся выше правилу Хьюзгеиа. Коистаиты скорости, представленные в табл. 14, показывают, что электроиоакцепторные заместители ускоряют димеризацию, а эле ктроио до норные - замедляют. [38]
При получении фуроксанов различными методами, основанными на промежуточном образовании нитрилоксидов, рассматриваемая побочная реакция может развиваться в тех случаях, когда создается достаточно кислая среда. [39]