Cтраница 2
При 50 С нитрилоксид не изменяется, а при 100 С полностью изомери-зуется в изоцианат. [16]
Согласно классификации Хьюсгена [173] нитрилоксиды, нитрилимины и нитрил-илиды являются октетностабилизованными 1 3-диполями, имеющими ортогональную двойную связь [ см. с. Некоторые оксиды нитрилов иногда удается выделить [599], а нитрилимины и нитрил-илиды известны как реакционноспособные интермедиа, существующие лишь в растворе. [17]
При более высокой температуре нитрилоксид начинает реагировать по другому направлению, а при более длительной выдержке начинает разлагаться и продукт реакции. Димеризация не протекает в кипящем эфире и лишь очень медленно идет в кипящем хлороформе. [18]
При более высокой температуре нитрилоксид начинает реагировать по другому направлению, а при более длительной выдержке начинает разлагаться и продукт реакции. Димеризация не протекает в кипящем эфире и лишь очень медленно идет в кипящем хлороформе. [19]
Наиболее общий метод синтеза нитрилоксидов, нитрилиминов и нитрил-илидов состоит в дегидрогалогенировании легкодоступных ( см. разд. [20]
Диполярное циклоприсоединение алкинов к нитрилоксидам или нитрил-иминам приводит к образованию изоксазолов и пиразолов. [21]
На практике для получения фуроксанов свободные нитрилоксиды применяются редко. Чаще всего при превращении в фуроксаны нитрилоксиды используются непосредственно в процессе образования их из Других соединений, более стабильных и доступных. [22]
На практике для получения фуроксанов свободные нитрилоксиды применяются редко. Чаще всего при превращении в фуроксаны нитрилоксиды используются непосредственно в процессе образования их из других соединений, более стабильных и доступных. [23]
По мнению Дондони, димеризация нитрилоксидов в фуроксаны не обязательно должна протекать всегда по какому-то одному механизму. Один механизм может сменяться другим в зависимости от условий, например, при изменении структуры нитрилоксида. [24]
При попытке вызвать димеризацию стерическн блокированных нитрилоксидов нагреванием нужно помнить, что повышение температуры сверх определенного предела вызывает изомеризацию нитрилоксидиой группы в изоцианатную. Если стерический барьер димеризации преодолевается примерно при той же температуре, то днмеризация будет сопровождаться изомеризацией, как было показано выше на примере 2 4 6-триметил бе изо интр ил оксида. [25]
Соединения RG NO имеют общее название нитрилоксиды. [26]
Они же впервые доказали промежуточное образование нитрилоксида 27, перехватив его 1 3-диполярофилом и выделив соответствующий изоксазоли-новый аддукт. [27]
При термолизе диацилфуроксанов с объемистыми заместителями образуются ожидаемые нитрилоксиды RCO-CN O, как видно выше из строения продуктов перехвата их 1 3-диполярофилами. [28]
Образование фуроксанового кольца - наиболее характерный для нитрилоксидов путь димеризации. Он осуществляется неизменно, если молекула нитрилоксида не подвергается влиянию со стороны ряда веществ, которые могут вызывать димеризацию другого типа. [29]
Перечисленные типы замыкания фуроксанового кольца вместе с диме-ризацией нитрилоксидов составляют пять общих типов реакций, которые охватывают практически весь круг методов синтеза фуроксанов. Кажущееся большее разнообразие существующих методов, чем пять этих схем, проистекает из того, что вместо а-нитрооксимов и нитрилоксидов чаще всего используются их предшественники, особенно разнообразные ( как и условия реакции) для нитрилоксидов. [30]