Нитроацетофенон

Cтраница 1

Взаимодействие нитросоединений с арилмагнийгалогенидами. [1]

Нитроацетофенон и хлористый изопропилмагний образуют оксим 2 5-диметил - 3-фенилгексанол - 3-она - 4 С6Н5С ( ОН) ( z - C3H7) - С ( г - С3Н) NOH наряду с незначительными количествами а - окси-а - фенилизовале-ральдоксима и изобутирофенона. [2]

Нитроацетофенон действием брома превращают в / г-нитро-ш-бромацетофенон, из которого взаимодействием с уротропином ( гексаметилентетрамином) с последующим омылением соляной кислотой получают хлоргидрат п-нитро-ш-яминояие - тофенона. Его аиетилируют уксусным ангидридом, а полученное ацетильное производное оксиметилируют формальдегидом в присутствии бикарбоната или ацетата натрия. В получившемся я-нитро-а-ацетиламино - 3-оксипропиофеноне восстанавливают кетогруппу ( не затрагивая нитрогруппы) по Меервейну-Понн - дорфу изопропилатом алюминия в среде изопропилового спирта. [3]

Нитроацетофенон действием брома превращают в п-нитро-со-бромацетофенон, из которого взаимодействием с уротропином ( гексаметилентетрамином) с последующим омылением соляной кислотой получают хлоргидрат л-нитро-ш-аминоаце - тофенона. Его аиетилируют уксусным ангидридом, а полученное ацетильное производное оксиметилируют формальдегидом в присутствии бикарбоната или ацетата натрия. В получившемся п-нитро-а-ацетиламино - 3-оксипропиофеноне вое станавливают кетогруппу ( не затрагивая нитрогруппы) по Меервейну - Покн-дорфу изопропилатом алюминия в среде изопропилового спирта. [4]

Взаимодействие нитросоединений с арилмагнийгалогенидами. [5]

Нитроацетофенон и хлористый изопропилмагний образуют оксим 2 5-диметил - 3-фенилгексанол - 3-она - 4 С6Н5С ( ОН) ( г - С3Н7) - С ( г - С3Н7) NOH наряду с незначительными количествами а-окси-а-фенилизовале - ральдоксима и изобутирофенона. [6]

Полученный n - нитроацетофенон выделяют горячим фильтрованием или экстракцией дихлорэтаном. Часть не вступившего в реакцию и-нитроэтилбензола ( 30 - 35 %) после его отделения от кетона возвращается в процесс. Стоимость кетона, по заключению авторов синтеза, сокращается втрое. [7]

Полученную пасту n - нитроацетофенона очищают растворением в горячем вазелиновом масле с добавлением осветляющего древесного угля. При охлаждении раствора вазелинового масла до температуры 5, - 8 выпадают кристаллы п-нитроацетофенона, от качества которого зависит дальнейший синтез синтомицина. Полученный продукт перекристаллизовывают из четыреххлори-стого углерода и сушат. [8]

Когда вторично осажденный л - нитроацетофенон ( 50 - 55 г) высушен, его растворяют в 100 мл горячего спирта в конической колбе емкостью 300 мл. Колбу ставят затем в ледяную баню и сильно встряхивают все время, пока идет кристаллизация. Особенно энергичное встряхивание необходимо в то время, когда температура массы понижается с 60 до 50, так как в этом интервале сильно уменьшается растворимость л - нитроацетофенона в спирте. Если размешивание во время кристаллизации производилось недостаточно сильно, то вместо более чистой и легче высыхающей кристаллической кашицы образуются большие комки кристаллов. Твердый осадок ( примечание 10) промывают 10 мл охлажденного до 0 спирта и отжимают досуха на глиняной тарелке. [9]

Выделившийся желтый осадок m - нитроацетофенона отсасывают, промывают 200 см3 холодной воды и отжимают досуха. После перекристаллизац Ь из 100 см3 горячего спирта получают 45 г т-нитроацетофенона ( 55 % от теории) в виде светложелтых кристаллов с темп. [10]

Нитроазобензолкарбоновой-4 кислоты хлорангидрид 341 ж - Нитроацетофенон 328 Нитробутаны 150, 602 Нитрование парофазное 150, 151 Нитроглицерин 333, 348 ел. [11]

Когда вторично осажденный л / - нитроацетофенон ( 50 - 55 г) высушен, его растворяют в 100 мл горячего спирта в конической колбе емкостью 300 мл. Колбу ставят затем в ледяную баню и сильно встряхивают все время, пока идет кристаллизация. Особенно энергичное встряхивание необходимо в то время, когда температура массы понижается с 60 до 50, так как в этом интервале сильно уменьшается растворимость л-нитроацетофенона в спирте. Если размешивание во время кристаллизации производилось недостаточно сильно, то вместо более чистой и легче высыхающей кристаллической кашицы образуются большие комки кристаллов. Твердый осадок ( примечание 10) промывают 10 мл охлажденного до 0 спирта и отжимают досуха на глиняной тарелке. [12]

Для м - и n - нитроацетофенонов реакция протекает по третьему порядку, что, по мнению авторов, объясняется малой основностью карбонильного кислорода и вследствие этого пониженной способностью к образованию такого комплекса. [13]

Нитро-а-бромацетофенон обычно получают бромирова-нием n - нитроацетофенона. [14]

Аналогичное явление было уже замечено ранее для нитроацетофенонов и нитробензальдегидов. [15]

Страницы: 1 2 3