Cтраница 2
Растворяют 1 мл спирта в 3 мл безводного пиридина и добавляют 0 5 г бензонлхлорида или n - нитробензоилхлорида. После того как энергично протекающая вначале реакция замедляется, смесь нагревают на небольшом пламени около 1 мин и выливают ее при сильном перемешивании в 10 мл воды. После выпадения осадка жидкость декантируют. Осадок тщательно перемешивают с 5 мл 5 % - ного раствора карбоната натрия, фильтруют и очищают перекристаллизацией из спирта. [16]
Растворяют 1 мл спирта в 3 мл безводного пиридина и добавляют 0 5 г бензонлхлорида или n - нитробензоилхлорида. После того как энергично протекающая вначале реакция замедляется, смесь нагревают на небольшом пламени около 1 мин и выливают ее при сильном перемешивании в 10 мл воды. После выпадения осадка жидкость декантируют. Осадок тщательно перемешивают с 5 мл 5 % - ного раствора карбоната натрня, фильтруют и очищают перекристаллизацией из спирта. [17]
Наиболее распространенный метод, разработанный Шоттеном и Бауманом [483], состоит в встряхивании ацилируемого вещества с бензоилхлоридом или нитробензоилхлоридом и 10-проц. [18]
Шевцов с сотрудниками [145] изучил реакции диаминотетра-кисдиметиламино-производных с фенилизоцианатом, изотиоциа-натом, кислотными остатками и с n - нитробензоилхлоридом. [19]
К раствору, хорошо размешивая, небольшими порциями 1 ч прибавляют 7 5 г растертого в порошок n - нитробензоилхлорида. Вместе с ним по каплям вводят 10 % - ный раствор соды с таким расчетом, чтобы реакция все время оставалась слабощелочной. Охладив массу до 40, осадок отфильтровывают и промывают 12 - 15 % - ным раствором соли. [20]
Изучена кинетика реакции ацилирования анилина, / г-нитроанилина, 4-аминобифенила, 4-амино - 4 -нитробифепила и 4-амино - 4 -нитро - 2 2 -димо-тилбифенила бензоилч лоридом, n - нитробензоилхлоридом и ацстплхлоридом и бензольном растворе. [21]
В круг-лодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 200 мл сухого пиридина и прибавляют небольшими порциями ( по мере их растворения) растертую в ступке смесь 30 г n - нитробензоилхлорида и 25 8 г хлоргид-рата ш-аминоацетофенона. [22]
Прежде считали, что бензоилхлорид образует сульфокислоту хлорангидрида карбоновой кислоты. Нитробензоилхлорид, как сообщается [118], не реагирует. [23]
Динитрохлорбензол не реагирует с азуленом ни в спирте, ни в условиях реакции Фриделя - Крафт-са. С n - нитробензоилхлоридом в отсутствие катализаторов азулен тоже не реагирует, но в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия образует 1-д-нитробензоилазулен. Реакция азулена с хлорангидри-дом малоновой кислоты в эфире, катализируемая бромангидридом малоновой кислоты, приводит к ЬСОСНаСОСЬпроизводному. Соответствующая р-кетокислота окрашенная в темно-красный цвет, декарбокси-лируется при 88 С и образует синий натриевый енолят. [24]
По-видимому, нитрогруппа в ядре мешает реакции кольцево1 - го замыкания. Далее был проведен опыт конденсации ( 3-фенилэтилами-на с, n - нитробензоилхлоридом. Восстановление полученного 4 -нитро - 1-фенил - 3 4-дигидроизохинолина ( II) проводилось железными стружками в среде разбавленной уксусной кислоты, а также кристаллическим сернистым натрием. И, наконец, взаимодействием 4 -амино - 1-фенил - 3 4-дигидроизохи оли на с диэтиламинопропил-хлоридом приготовлен 4 / - ( у - Диэтиламинопропил) - амино-1 - фенил-3 4-ди-гидр О Изохинолин ( VI), который в настоящее время передан для Исследования в Тропический институт Наркомздрава. [25]
Для синтеза красителей применяют бензоильные производные с заместителями в бензольном ядре. Их получают, действуя на амино-нафтолсульфокислоты замещенными хлористого бензоила - дихлор-бензои л хлоридом, n - нитробензоилхлоридом и др. Наибольшее значение имеет п-нитробензоилхлорид. При взаимодействии И-кислоты и л-нитробензоилхлорида получают n - нитробензоил - И-кислоту. [26]
В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [27]
Для синтеза красителей применяют бензоильные производные с заместителями в бензольном ядре. Их получают, действуя на аминонафтолсульфокислоты замещенными хлористого бензоила - дихлорбензоилхлоридом, и-нитробензоилхлоридом и др. Наибольшее значение имеет гс-нитробензоилхлорид. При взаимодействии И-кислоты и n - нитробензоилхлорида получают га-нитр О бензоил - И-кислоту. [28]
Газообразное анализируемое со единение пропускают через пиридин в небольшой газовой промывалке со ск ростыо приблизительно 0 06 л / мин и 2 мл полученного раствора переносят в д лительную воронку. Прибавляют 2 мл раствора n - нитробензоилхлорида, Bs6aj тывают и выдерживают раствор 30 мин при комнатной температуре. [29]
В оксиаминокислотах гидроксил становится значительно более инертным. Число известных О-производных оксиаминокислот сравнительно невелико. Такие активные ацилирующие агенты, как кетен, фенилизоцианат, n - нитробензоилхлорид, 3 5-динитробензоил-хлорид и другие, не вступают в изученных до сих пор условиях в реакцию с оксиаминокислотами. [30]