Cтраница 3
Следует напомнить учащимся, что выбор растворителя определяется свойствами нитросоединения: нитробензол растворяют в уксусной кислоте, динитробензол - в этиловом спирте, нитробензолсульфокислоты - в воде. Количество цинковой пыли, порядок ее загрузки ( сразу или порциями) и длительность восстановления также могут быть различными. [31]
Во всех этих работах превращение оксикислоты, RCH ( OH) COOH в оксиальдегид, RCHO осуществлялось нагреванием оксикислоты с различными окислителями ( гидрат окиси меди, сулема в щелочном растворе, натриевая соль л - нитробензолсульфокислоты), и во всех случаях применяемый окислитель переходил в результате окислительно-восстановительной реакции на низшую ступень окисления. [32]
Предложите схемы получения а) 6-амино - 2 - ( л-аминофенил) бензоксазола, б) 2 5-бис ( п-аминофенил) - 1 3 4-оксадиазола, в) 5-амино - 8-ацетиламино - 2-нафта-линсульфокислоты, г) 8-амияо - 1 3 6-нафталинтрисульфокислоты, д) З - амино-4 - ме-тил-5 - нитробензолсульфокислоты, е) З - амино-2 - гидроксибензолсульфокислоты. [33]
Предложите схемы получения а) 6-амино - 2 - ( п-аминофенил) бензоксазола, б) 2 5-бис ( п-аминофенил) - 1 3 4-оксадиазола, в) 5-амино - 8-ацетиламино - 2-нафта-линсульфокислоты, г) 8-амино - 1 3 6-нафталинтрисульфокислоты, д) З - амино-4 - ме-тил-5 - нитробензолсульфокислоты, е) З - амино-2 - гидроксибензолсульфокислоты. [34]
К образовавшемуся раствору небольшими порциями в течение 2 - & ч добавляют 20 г NaCl. При этом постепенно кристаллизуется натриевая соль л - нитробензолсульфокислоты. Смесь перемешивают еще 2 - 3 ч и оставляют на ночь. Выделившуюся соль отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают стеклянной пробкой. Раствор подщелачивают содой ( проба по лакмусу), кипятят с 1 - 2 г активированного угля и сразу же фильтруют. Выпавшие при охлаждении из маточника кристаллы натриевой соли сульфокислоты отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды, отжимают и сушат при 50 С. [35]
Значительную опасность в производстве ароматических нитро-соединений представляют процессы самопроизвольного разложения некоторых продуктов при повышении температуры до 170 С. К таким соединениям относятся сульфокислоты нитротолуолов и нитрохлорбензолов, нитробензолсульфокислота, нитробензойные кислоты. [36]
Ряд патентованных смачивателей состоит из солей ароматических суль-фокислот. В качестве примера можно указать на такие препараты, как альбатекс БД, являющийся натриевой солью нитробензолсульфокислоты, эмульгатор В-763-А - натриевая соль алкилнафталинсульфокислоты. Сульфокислоты жирноароматических углеводородов представлены, например, алканолом ХГ, содержащим натриевую соль алкилнафталинсульфокислоты, и арескле-ном, состоящим из натриевой соли дибутилоксидифенил-дисульфокисло ты. [37]
Замещение сульфогруппы аминогруппой ( аминирование) применяют для получения 1-аминоантрахинона. В автоклав загружают калиевую соль 1-сульфокислоты антрахинона, водный раствор аммиака ( 5 - 6-кратное количество по сравнению с теоретически необходимым) и натриевую соль jn - нитробензолсульфокислоты. Реакционную массу нагревают при 170 - 180 С и давлении 30 - 35 кгс / см2 в течение длительного времени. [38]
Сульфирование я-нитротолуола ведут, барботируя газообразный серный ангидрид через раствор n - нитротолуола в моногидрате или слабом олеуме. Расход сульфирующего агента при этом существенно сокращается, а выход продукта увеличивается на 5 % по сравнению с наблюдаемым при сульфировании 25 % олеумом. Выход л - нитробензолсульфокислоты при этом увеличивается на 15 % по сравнению с получаемым при сульфировании олеумом. [39]
Первая стадия анализа - восстановление анализируемого нитросоединения до амина. Восстановление ведут в водном или спиртовом растворе в присутствии большого количества кислоты. Выбор растворителя при восстановлении делают в зависимости от растворимости нитросоединения. Соединения, растворимые в воде ( например, нитробензолсульфокислоты), растворяют в большом объеме воды, нитробензол, нитроанизолы, нитротолуолы - в уксусной кислоте, динитропроизводные бензола - в этиловом спирте. К раствору добавляют соляную кислоту и при нагревании вносят цинковую пыль. Последнюю берут в значительном избытке против теоретически необходимого количества. Для завершения восстановления реакционную смесь в течение некоторого времени нагревают. [40]
Взяты те же соотношения реагентов, что и в опыте с н-гексаном. Температура реакционной смеси поддерживалась 140 - 150 С в течение 3 час. После охлаждения реакционной смеси в токе азота органический слой и осадок обработаны отдельно. Из нитробензольного раствора, отмытого от аминов и нитробензолсульфокислоты, возвращено 0 5 г непрореагировавшего азобензола. Осадок в реакционной колбе подщелочен, отфильтрован. Вес сухого черного порошка 6 5 г. Из фильтрата выделено 3 79 г солянокислой и 0 42 г сернокислой соли бензидина. Эти соли, как было показано хроматографировапием па бумаге, содержали только бензидин. Черный порошок ( 6 5 г) промыт 50 мл спирта; из спиртового раствора выделено 3 2 г бензидина. Следовательно, общий выход бензидина 64 2 %, считая на вошедший в реакцию азобензол. [41]
В чугунный котелок емкостью 0 5 л наливают 480 г 20 % - ного олеума. Хорошо размешивая, вносят туда при 45 - 50 в течение 30 - 40 мин 123 г ( I моль) нитробензола. Смесь нагревают до 120 и выдерживают при этой температуре 1 час. Сульфирование считают оконченным, если проба реакционной массы полностью растворяется в воде и не имеет запаха нитробензола. Охлажденную до комнатной температуры сульфомассу выливают, размешивая, в стакан с 500 г измельченного льда; нитробензолсульфокислоту высаливают 220 г поваренной соли. После 1 - 2 ч размешивания массу оставляют на ночь. На следующий день натриевую соль нитросульфокислоты отфильтровывают через бельтинг, промывают насыщенным раствором поваренной соли, отжимают и сушат. [42]